(3R,1E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol | 490021-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,1E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (3R)-(E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol；(1E,3R)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 490021-10-8
• 化学式: C₆H₉IO
• 分子量: 224.041
• InChiKey: NORSAOJWELTVPV-BMMSZFGTSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.684±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,1E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.91h， 生成 (2R)-2-[(E,3R,4R,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-iodo-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-3-triethylsilyloxyoct-1-en-7-ynyl]-2,3-dihydropyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  Addition of magnesium anion 4 (M = MgBr, R-1 = TES) to ketone 6 (R-2 = PMB) at -78 degreesC in THF proceeded under chelation control to provide alcohol 7, which possesses the full set of the chiral centers of fostriecin. Subsequently, 7 was transformed successfully to the known key intermediate 2.

  DOI：

  10.1021/ol020193q
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 、 三正丁基氢锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3R,1E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  Addition of magnesium anion 4 (M = MgBr, R-1 = TES) to ketone 6 (R-2 = PMB) at -78 degreesC in THF proceeded under chelation control to provide alcohol 7, which possesses the full set of the chiral centers of fostriecin. Subsequently, 7 was transformed successfully to the known key intermediate 2.

  DOI：

  10.1021/ol020193q

文献信息

• Enantioselective Allylation of β-Haloacrylaldehydes: Formal Total Syntheses of Pteroenone and Antillatoxin
  作者：Petr Koukal、Jan Ulč、David Nečas、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201600286

  日期：2016.4

  undertaken. The reactions proceeded with high enantio- and diastereoselectivities with slightly better asymmetric induction observed in the case of N,N′-dioxide catalysis. The formed enantioenriched chiral unsaturated haloalcohols could be considered general building blocks, as they could be used in the syntheses of more complex natural products possessing substituted 1,3-diene fragments. This was exemplified

  对路易斯碱（手性 N,N'-二氧化物）和布朗斯台德酸（手性磷酸）对 (E)- 和 (Z)-卤代丙烯醛的催化烯丙基化和巴豆化进行了比较研究。反应以高对映选择性和非对映选择性进行，在 N,N'-二氧化物催化的情况下观察到稍好的不对称诱导。形成的富含对映体的手性不饱和卤代醇可以被认为是一般的构建单元，因为它们可以用于合成更复杂的具有取代 1,3-二烯片段的天然产物。蝶呤酮和抗霉毒素的正式全合成就是例证。
• Flow Synthesis of (3<i>R</i>)- and (3<i>S</i>)-(<i>E</i>)-1-Iodohexa-1,5-dien-3-ol: Chiral Building Blocks for Natural Product Synthesis
  作者：Sota Katayama、Tomoyuki Koge、Satoko Katsuragi、Shuji Akai、Tohru Oishi

  DOI：10.1246/cl.180475

  日期：2018.9.5

  optically active (3R)- and (3S)-(E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol was developed. Ethyl (E)-3-iodoacrylate was converted to racemic (E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol under flow and batch conditions via successive half reduction followed by Grignard reaction. Kinetic resolution of the racemic alcohol was achieved under flow conditions by using lipase packed in a column to afford (3S)-(E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol

  开发了制备光学活性 (3R)-和 (3S)-(E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol 的简明程序。(E)-3-碘丙烯酸乙酯在流动和分批条件下通过连续的半还原和格氏反应转化为外消旋的 (E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol。通过使用填充在柱中的脂肪酶在流动条件下实现外消旋醇的动力学拆分以提供 (3S)-(E)-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol 和相应的 (3R)-乙酸酯。乙酰基的去除也是在流动条件下通过使用填充在柱中的离子交换树脂进行的，并且在简单蒸发后得到（3R）-（E）-1-iodohexa-1,5-dien-3-ol洗脱液。
• Dinuclear Asymmetric Zn Aldol Additions:  Formal Asymmetric Synthesis of Fostriecin
  作者：Barry M. Trost、Mathias U. Frederiksen、Julien P. N. Papillon、Paul E. Harrington、Seunghoon Shin、Brock T. Shireman

  DOI：10.1021/ja042435i

  日期：2005.3.1

  Direct asymmetric aldol reactions constitute a powerful methodology for the efficient synthesis of complex natural products. Herein we report the first application of our recently reported dinuclear Zn-catalyzed direct aldol addition of alkynyl ketones to aldehydes in a short and efficient formal asymmetric synthesis of fostriecin, a potent cyctotoxic natural product. This work highlights not only the power of the aldol methodology but also the utility of the akynyl silane aldol adducts, as it is subsequently utilized in a vinyl silane cross-coupling reaction which affords the target molecule in 14 steps for the longest linear sequence in 8.5% overall yield.