allyl 2,4,6-triisopropylbenzoate | 77256-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: allyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• 英文别名: prop-2-enyl 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate
• CAS: 77256-45-2
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂
• 分子量: 288.43
• InChiKey: JTOAIJQUPZZKMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S,5S)-4,6-Dimethyl-5-((triethylsilyl)oxy)heptyl-2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  高立体控制1,3-聚硼酸酯的迭代合成及其在bahamaolide A合成中的应用

  摘要：

  聚酮化合物天然产物通常包含常见的重复基序，例如丙酸盐、乙酸盐和脱氧丙酸盐，因此可以通过迭代过程合成。我们在此报告了一种基于硼酸酯同系化的聚乙酸酯合成的高效迭代策略，该策略不需要在迭代之间进行官能团操作。该过程涉及末端烯烃的顺序不对称二硼化，形成 1,2-双（硼酸酯），然后是伯硼酸酯与丁烯基金属化类胡萝卜素的区域选择性和立体选择性同系化，生成 1,3-双（硼酸酯）酯）。每个转化独立控制立体化学构型，使该过程具有高度通用性，并且可以在 1,3-聚硼酸酯的立体有择氧化之前迭代该序列以产生 1，3-多元醇。该方法已应用于氧化多烯大环内酯 bahamaolide A 的 14 步合成，并且 1,3-聚硼酸酯的多功能性已在各种立体定向转化中得到证明，从而产生聚烯烃、-炔烃、-酮和-芳烃全立体声控制。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01087-9
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 sodium hydroxide 、 叔丁基锂 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 allyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Dipole-stabilized carbanions from esters: .alpha.-oxo lithiations of 2,6-substituted benzoates of primary alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00324a030

文献信息

• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。