[(E,2R)-2-azido-4-[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]but-3-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane | 868744-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(E,2R)-2-azido-4-[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]but-3-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 868744-94-9
• 化学式: C₂₀H₃₉N₃OSi
• 分子量: 365.635
• InChiKey: NQYMQHGTWXSFSC-QVPQFPIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,2R)-2-azido-4-[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]but-3-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以95%的产率得到(E)-(R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-((1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-allylamine
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物的立体偏差3,3-σ重排：有效制备非外消旋的α-氨基酸和杂环。

  摘要：

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。

  DOI：

  10.1021/ol052034n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3-iodo-2-propene 在 三(2-氯乙基)胺 、 叔丁基锂 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 [(E,2R)-2-azido-4-[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]but-3-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物的立体偏差3,3-σ重排：有效制备非外消旋的α-氨基酸和杂环。

  摘要：

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。

  DOI：

  10.1021/ol052034n

文献信息

• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Chiral Allylic Azides: Application to the Total Syntheses of Alkaloids
  作者：Sophie Lauzon、François Tremblay、David Gagnon、Cédrickx Godbout、Christine Chabot、Catherine Mercier-Shanks、Stéphane Perreault、Hélène DeSève、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo800817p

  日期：2008.8.1

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Azides:  Efficient Preparation of Nonracemic α-Amino Acids and Heterocycles
  作者：David Gagnon、Sophie Lauzon、Cédrickx Godbout、Claude Spino

  DOI：10.1021/ol052034n

  日期：2005.10.1

  reactions starting from the chiral auxiliary p-menthane-3-carboxaldehyde. The key feature of the sequence is a highly selective tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of hydrazoic acid that procures enantiomerically enriched allylic azides. The sequence is either terminated by oxidative cleavage to provide amino acids or by ring-closing metathesis to provide heterocycles or carbocycles bearing nitrogen

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。