(E)-methyl (4-oxo-1-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate | 1403749-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-methyl (4-oxo-1-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate
• CAS: 1403749-44-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: FYXSBKLROALVGR-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (4-oxo-1-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate 在 (2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐 、 6-trimethylphenyl)-4H 、 特戊酸钠 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (Z)-2-fluoro-4-(p-tolyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的光致能量转移中继：不对称的α-氟化/异构化级联反应

  摘要：

  烯烃产物的几何构型通常由合成中的热力学控制来驱动。能够切换顺/反选择性的方法很少。最近，光敏方法已经成为完成该任务的有力工具。在此报告中，我们报告了N-杂环卡宾（NHC）结合的中间体通过光致能量转移过程的原位异构化，该过程导致具有顺式-烯烃几何形状的手性烯丙基氟化物的选择性进入。在没有光催化剂或光的情况下，反应平稳进行，得到（E）-烯烃产物，而（Z异构体可以在光敏条件下获得。初步的机械实验表明，能量传递过程可能有效。

  DOI：

  10.1039/d0cc07264h
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 、 4,4-二甲氧基-2-丁烯醛 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-methyl (4-oxo-1-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的光致能量转移中继：不对称的α-氟化/异构化级联反应

  摘要：

  烯烃产物的几何构型通常由合成中的热力学控制来驱动。能够切换顺/反选择性的方法很少。最近，光敏方法已经成为完成该任务的有力工具。在此报告中，我们报告了N-杂环卡宾（NHC）结合的中间体通过光致能量转移过程的原位异构化，该过程导致具有顺式-烯烃几何形状的手性烯丙基氟化物的选择性进入。在没有光催化剂或光的情况下，反应平稳进行，得到（E）-烯烃产物，而（Z异构体可以在光敏条件下获得。初步的机械实验表明，能量传递过程可能有效。

  DOI：

  10.1039/d0cc07264h

文献信息

• Enantioselective Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Fluoroesters Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yu-Ming Zhao、Man Sing Cheung、Zhenyang Lin、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201204521

  日期：2012.10.8

  NHC meets F: NHC‐bound enolates undergo a catalytic asymmetric fluorination reaction to β,γ‐unsaturated α‐fluoroesters, which are obtained with good efficiency and stereoselectivity (see scheme, NFSI=N‐fluorobenzenesulfonimide). The strategy overcomes possible challenges, such as fluorination in the γ position and difluorination. Experimental evidence combined with DFT calculations provides insight

  NHC符合F：NHC结合的烯酸酯会与β，γ-不饱和α-氟代酯发生催化不对称氟化反应，从而获得良好的效率和立体选择性（参见方案，NFSI = N-氟代苯磺酰亚胺）。该策略克服了可能的挑战，例如γ位置的氟化和二氟化。实验证据与DFT计算相结合，可以深入了解反应机理。