(2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐 | 864163-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐
• 中文别名: (2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III) 六氟磷酸盐
• 英文名称: [Ir(dfppy)₂(bpy)]PF₆
• 英文别名: (2,2-Bipyridine)bis[2-(2,4-difluorophenyl)pyridine]iridium(III) Hexafluorophosphate；2-(2,4-difluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;iridium(3+);2-pyridin-2-ylpyridine;hexafluorophosphate
• CAS: 864163-80-4
• 化学式: C₃₂H₂₀F₄IrN₄*F₆P
• 分子量: 873.715
• InChiKey: BWQRXIXHHHVGJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.18
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P321,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4-二氟苯基)吡啶 以 乙二醇乙醚 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐
  参考文献：
  名称：

  氟取代基对带有2,2'-联吡啶辅助配体的环金属化铱（III）配合物性能的影响

  摘要：

  阳离子的Ir环金属（III）配合物（IR1 - IR5）氟取代的2-苯基吡啶（PPY）衍生物作为CN环金属配体和2,2'-联吡啶（BPY）作为辅助配位体，已被合成并充分表征。已经系统地研究了环金属化配体上氟原子的数量和位置对Ir（III）配合物的光物理，电化学和氧感测性能的影响。在CN引入氟的环金属中的最大发射波长的蓝移络合物的结果的配体，并增加在光致发光量子产率（Φ PL），磷光寿命和能隙，相比于非氟化物[Ir（ ppy）2（联吡啶）] + PF 6 - （IR0）。其中，2-（2,4-二氟苯基）吡啶衍生的IR4表示最大蓝移（514纳米与575纳米为IR0）和最高Φ PL（50.8％相对于6.5％IR0）。具有2-（4-氟苯基）-5-氟吡啶作为CˆN配体的复合物Ir3在4000 s内的10个循环中表现出最高的氧敏感性和出色的操作稳定性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130686
• 作为试剂：
  描述：

  N-乙基哌啶 、 2',3',4',5',6'-五氟苯乙酮 在 奎宁环 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 (2,2'-联吡啶)双[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐 作用下， 反应 72.0h， 以15%的产率得到1-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(1-(piperidin-1-yl)ethyl)phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Direct C–H Multifluoroarylation of Ethers through Hydrogen Atom Transfer Using Photoredox Catalysis

  摘要：

  A direct defluorinative multifluoroarylation of unactivated sp(3) C-H bonds through hydrogen atom transfer using photoredox catalysis has been developed. The C(sp(3))-C(sp(2)) couplings between C(sp(2))-F bonds and corresponding C(sp(3))-H bonds adjacent to heteroatoms proceeded smoothly to afford the desired products in moderate to good yields. Preliminary mechanistic investigations on this novel transformation revealed that the C-H cleavage process might be involved in the rate determining step.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00708

文献信息

• Microwave-Assisted Synthesis of Heteroleptic Ir(III)⁺ Polypyridyl Complexes
  作者：Timothy M. Monos、Alexandra C. Sun、Rory C. McAtee、James J. Devery、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00983

  日期：2016.8.19

  We report a rapid, one-pot, operationally simple, and scalable preparation of valuable cationic heteroleptic iridium(III) polypyridyl photosensitizers. This method takes advantage of two consecutive microwave irradiation steps in the same reactor vial, avoiding the need for additional reaction purifications. A number of known heteroleptic iridium(III) complexes are prepared in up to 96% yield. Notably

  我们报告了快速，一锅，操作简单，可扩展的有价值的阳离子杂多铱（III）聚吡啶基光敏剂的制备。该方法利用了同一反应瓶中两个连续的微波辐照步骤，从而避免了额外的反应纯化步骤。制备了许多已知的杂多铱（III）配合物，产率高达96％。值得注意的是，该方法已证明可以在不到5小时的工作时间内以> 1 g的量提供合成通用的光敏剂[Ir（ppy）2（dtbbpy）] PF 6。我们预想，这种方法将有助于加速可见光相关化学的未来发展。
• Highly Efficient Photocatalytic Water Reduction with Robust Iridium(III) Photosensitizers Containing Arylsilyl Substituents
  作者：Dong Ryeol Whang、Ken Sakai、Soo Young Park

  DOI：10.1002/anie.201305684

  日期：2013.10.25

  Waterproof complexes: Cationic IrIII photosensitizers (PSs) with an ancillary 4,4′‐bis(4‐(triphenylsilyl)phenyl)‐2,2′‐bipyridine ligand enabled hydrogen evolution from water with high turnover numbers (TONs; see scheme). The peripheral triphenylsilyl moieties prevent ligand substitution by solvent molecules, such as water, and thus increase the durability of the complexes. SR=sacrificial reducing agent

  防水配合物：带有辅助4,4'-双（4-（三苯基硅烷基）苯基）-2,2'-联吡啶配体的阳离子Ir III光敏剂（PSs）能够从具有高周转率的水中析出氢（TONs;参见方案） 。外围的三苯基甲硅烷基部分可防止配体被溶剂分子（例如水）取代，从而提高了配合物的耐久性。SR =牺牲还原剂，WRC =减水催化剂。
• Heteroleptic iridium (III) complexes with three different ligands: Unusual triplet emitters for light-emitting electrochemical cells
  作者：Marc Lepeltier、Bernadette Graff、Jacques Lalevée、Guillaume Wantz、Malika Ibrahim-Ouali、Didier Gigmes、Frédéric Dumur

  DOI：10.1016/j.orgel.2016.06.015

  日期：2016.10

  Two cationic iridium (III) complexes [Ir(dfppy)(tpy)(bpy)](PF6) and [Ir(dfppy)(tpy)(phen)](PF6) bearing three different ligands were tested as triplet emitters for Light-Emitting Electrochemical Cells (LECs). These two phosphorescent materials only constitute the third and fourth examples of triple heteroleptic cationic iridium complexes to be tested in electroluminescent devices. LECs fabricated with

  两种阳离子铱（III）络合物[Ir（dfppy）（tpy）（bpy）] [PF 6）和[Ir（dfppy）（tpy）（phen）]（PF 6）带有三种不同配体的化合物被用作发光电化学电池（LEC）的三重态发射体。这两种磷光材料仅构成将要在电致发光器件中测试的三杂阳离子阳离子铱配合物的第三和第四实例。用这种几乎未知种类的铱配合物制造的LEC配备了绿色发光器件。与致力于电致发光性质的研究平行，研究了两种新配合物的光物理和电化学性质。还进行了密度泛函理论计算，以深入了解两个发射器的电子结构。
• Design and photophysical studies of iridium(<scp>iii</scp>)–cobalt(<scp>iii</scp>) dyads and their application for dihydrogen photo-evolution
  作者：Cédric Lentz、Olivier Schott、Thomas Auvray、Garry S. Hanan、Benjamin Elias

  DOI：10.1039/c9dt01989h

  日期：——

  several new dyads constituted of cationic iridium(III) photosensitizers and cobalt(III) catalyst connected via free pendant pyridine on the photosensitizers. These dyads were studied by X-ray crystallography, electrochemistry, absorption and emission spectroscopy as well as theoretical calculations and were shown to efficiently produce H2 under visible light irradiation. In every case, the dyad outperformed

  我们报告了由阳离子铱（III）光敏剂和钴（III）催化剂通过光敏剂上的游离侧基吡啶连接而成的几种新的二元组。通过X-射线晶体学，电化学，吸收和发射光谱以及理论计算研究了这些二元化合物，并且显示出它们在可见光照射下有效地产生H 2。在每种情况下，二元组都比没有侧基吡啶的同等体系好。还研究了辐照波长与光催化性能之间的相关性，其中H 2的演化数高达295、251、188和78 mol H 2 mol PS -1 分别在蓝色，绿色，黄色和红色的灯光下。
• 一种阳离子型铱(Ⅲ)配合物的制备方法
  申请人：昆明贵金属研究所

  公开号：CN114891043A

  公开（公告）日：2022-08-12

  本发明公开一种制备阳离子型铱(III)配合物的方法，具体是在惰性气体保护下，通过银盐脱出铱氯桥二聚体中的氯形成水合物，加入N^N配体取代配位水，同时加入抗衡阴离子盐的水溶液形成阳离子型铱配合物，过滤得到阳离子型铱配合物及氯化银混合物，将得到混合物溶于二氯甲烷中，过滤除去不溶物，通过硅胶柱纯化得到阳离子型铱配合物，收率大于90％。该方法制备阳离子型铱配合物的收率高、成本低，适于阳离子型铱配合物的批量制备。