methyl (1S, 2R, 3S, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate | 150448-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S, 2R, 3S, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S, 2R, 3S, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate；methyl (1S,2R,3S,4R)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(methoxymethoxy)-4-methyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 150448-13-8
• 化学式: C₁₈H₂₈O₇
• 分子量: 356.416
• InChiKey: OQTAXRPGCQERNC-MQTICVDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S, 2R, 3S, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 乙醇 、 三丁基膦 、 4 Angstroem MS 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 sodium 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (1S, 2S, 4R, 5S)-2-formyloxy-8-(2'-formyloxyethylidene)-5,6-dimethyl-9-methylenebicyclo<3.3.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  全合成尿嘧啶

  摘要：

  D-甘露醇通过三环化合物10的裂解反应和碘化mar （II）诱导的二甲酸酯2的环化反应，从D-甘露醇中实现了高度立体控制的海洋倍半萜烯上清的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60329-5
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4R,5R)-3-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-1-methoxymethoxy-4-methyl-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester 在 重铬酸吡啶 、 molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到methyl (1S, 2R, 3S, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有双环[3.3.1]壬烷环系统的海洋倍半萜烯全合成

  摘要：

  从d-甘露醇开始，通过5的烯醇锂与甲基（E，S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（（E）-6），三环化合物22的裂解反应和碘化sa（II）诱导的二甲酸酯3环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80785-7

文献信息

• Synthesis of optically active bicyclo[2.2.2]octanes. Substitution effect of the cyclohexenone ring on the sequential Michael reaction
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Kaoru Kobayashi、Isao Miura、Michitaka Muramatsu、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60610-x

  日期：1993.6

  Reactions of the cross-conjugated dienolate of 3-substituted 2-cyclohexenone 1b and 1c, 2-cyclohexenone (1d), and 2,3-disubstituted 2-cyclohexenone 1e with methyl (S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenate (Z)-2 gave highly diastereoselectively 3b, 3c, 3d and 3e, respectively. The presence of a methyl group at C-6 on cyclohexenone ring caused the stereoselectivity to change completely, so that

  3-取代的2-环己烯酮1b和1c，2-环己烯酮（1d）和2,3-二取代的2-环己烯酮1e的交叉共轭二烯酸酯与甲基（S）-3-（2,2-二甲基- 1,3-二氧杂戊环-4-基）-2-丙酸酯（Z）-2分别具有高度非对映选择性3b，3c，3d和3e。环己烯酮环上C-6处甲基的存在导致立体选择性完全改变，因此9的烯醇锂与（Z）-2和与（E）-2的反应主要产生11和分别为12。
• Total synthesis of upial, a marine sesquiterpene possessing bicyclo[3.3.1]nonane ring system
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80785-7

  日期：1994.1

  The total synthesis of marine sesquiterpene upial was achieved starting from d-mannitol via sequential Michael reaction of the lithium enolate of 5 with methyl (E,S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-pentenoate ((E)-6), fragmentation reaction of tricyclic compound 22 and samarium(II) iodide-induced cyclization of diformate 3.

  从d-甘露醇开始，通过5的烯醇锂与甲基（E，S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（（E）-6），三环化合物22的裂解反应和碘化sa（II）诱导的二甲酸酯3环化。
• Total synthesis of upial
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60329-5

  日期：1993.2

  Highly stereocontrolled synthesis of marine sesquiterpene upial was achieved from D-mannitol via fragmentation reaction of tricyclic compound 10 and samarium(II) iodide-induced cyclization of diformate 2.

  D-甘露醇通过三环化合物10的裂解反应和碘化mar （II）诱导的二甲酸酯2的环化反应，从D-甘露醇中实现了高度立体控制的海洋倍半萜烯上清的合成。