3-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)propene | 194410-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)propene
• 英文别名: 9-O-acetyl-4,8-anhydro-5,6,7-tri-O-benzyl-1,2,3-trideoxy-D-glycero-D-galacto-non-1-enitol；3-C-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-1-propene；[(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-prop-2-enyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 194410-25-8
• 化学式: C₃₂H₃₆O₆
• 分子量: 516.634
• InChiKey: GRPRRHXBLQBDFT-NYDDOVQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)propene 在 N-甲基吗啉 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 jones reagent 、 Celite 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-[2-((2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-6-hexadecyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetylamino]-benzoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  小分子作为唾液酸路易斯 X 四糖在选择素抑制中的结构和功能模拟物：通过额外的负电荷和/或疏水基团显着增强抑制

  摘要：

  几种唾液酸路易斯 X (SLex) 模拟物包含受体相互作用的基本官能团和负电荷或疏水基团，已被开发为 E-、P- 和 L-选择素的抑制剂。一些模拟物表现出比天然配体四糖强 103-104 倍的选择素抑制活性，IC50 在低微摩尔至高纳摩尔范围内。这些模拟物的合成相对简单，使用 TMSOTf-Ac2O 介导的 C-糖基化，同时选择性去保护初级苄基和酶促醛醇加成反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja970920q
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 3-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)propene
  参考文献：
  名称：

  3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯的合成：警告

  摘要：

  摘要在已公开的樱井型母体甲基上，制备3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯对于糖苷，对反应条件的敏感性进行了一些观察，以前没有报道过。本说明介绍了此烯丙基化反应及其后进行乙酰分解的研究，最终导致了获得C-糖苷的最佳条件，并进行了进一步转化以生成相应的醛和酸性衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00206-9

文献信息

• Synthesis of Rare 6-Deoxy-<scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Heptopyranosyl Fluorides: Assembly of a Hexasaccharide Corresponding to <i>Campylobacter jejuni</i> Strain CG8486 Capsular Polysaccharide
  作者：Tiantian Li、Jianjun Wang、Xinhao Zhu、Xin Zhou、Shaozi Sun、Peng Wang、Hongzhi Cao、Guangli Yu、Ming Li

  DOI：10.1021/jacs.1c05048

  日期：2021.7.28

  glycosylating agents. The synthesis is achieved by a C1-to-C5 switch strategy relying on radical decarboxylative fluorination of uronic acids arising from readily available allyl d-C-glycosides. To further showcase the application of this protocol, a structurally unique hexasaccharide composed of →3)-β-d-6didoHepp-(1→4)-β-d-GlcpNAc-(1→ units, corresponding to the capsular polysaccharide of C. jejuni strain

  空肠弯曲杆菌是人类腹泻病的主要原因，已被世界卫生组织指定为高度耐药病原体之一。C. jejuni荚膜多糖具有广泛存在的不常见的 6dHep p残基，并已被证明是开发创新抗菌糖结合疫苗的潜在抗原。为了解决缺乏重要的稀有 6dHep p架构的合成方法，我们在此描述了一种用于制备罕见d -/ l -6dHep p的新颖且有效的方法具有作为糖基化剂的能力的氟化物。该合成是通过 C1 到 C5 转换策略实现的，该策略依赖于由容易获得的烯丙基d - C-糖苷产生的糖醛酸的自由基脱羧氟化。为了进一步展示该协议的应用，结构上独特的六糖由 →3)-β- d -6d ido Hep p- (1→4)-β- d -Glc p NAc-(1→ 单位组成，对应于首次组装了空肠弯曲菌 CG8486 菌株的荚膜多糖，该组装的特点是高效构建了具有挑战性的 β-(1,2- cis ) -d- ido-吡喃庚糖苷通过β-(1
• Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-<i>C</i>-Glycosides via Enolation, β-Elimination and Intramolecular Cycloaddition
  作者：Zerong Wang、Huawu Shao、Edith Lacroix、Shih-Hsiung Wu、Harold J. Jennings、Wei Zou

  DOI：10.1021/jo034446k

  日期：2003.10.1

  as an intermediate. When 2'-aldehyde (36) and 2'-ketone (41) of 2,3-di-O-benzyl-alpha/beta-l-C-arabinofuranoside were used as substrates we were able to obtain the respective equatorial alpha-C-arabinopyranosides (37 and 42). These observations confirmed that the epimerization involves an acyclic alpha,beta-unsaturated aldehyde or ketone, which is formed by the enolation of 2'-carbonyl-alpha-C-glycoside

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。
• Synthesis of<i>C</i>-Butenyl Linked Disaccharides via Olefin Cross-Metathesis
  作者：Chang-Ching Lin、Thangaiah Subramanian、Tzu-Sui Hsu、Gang-Ting Fan、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1002/jccs.200100010

  日期：2001.2

  Several C-butenyl linked disaccharides were pre pared in high yields by olefin cross-metathesis.

  通过烯烃交叉复分解以高产率制备了几种C-丁烯基连接的二糖。
• Ultrasound-assisted synthesis of C-glycosides
  作者：Dilip V. Jarikote、Ciaran O’Reilly、Paul V. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.113

  日期：2010.12

  A significant rate enhancement was observed in the preparation of allyl and allenyl-C-glycosides from glycosyl acetate or methyl O-glycoside precursors when ultrasound irradiation was employed as an energy source. The C-glycosides were obtained in 77-96% yields in <20 min using TMSOTf as promoter. These results show that sonication provides rapid and efficient access to useful C-glycoside-based building blocks. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• One-pot synthesis of 1-allyl- and 1-allenyl-6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glycosides from methyl tetra-O-benzyl-α-D-glycosides
  作者：Shang-Cheng Hung、Chun-Cheng Lin、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01204-5

  日期：1997.8

  A one-pot synthesis of 1-allyl- and 1-allenyl-6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-D-glycosides from the corresponding methyl per-benzyl-a-D-glycosides and allyl trimethylsilane or propargyl trimethylsilane in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate followed by addition of acetic anhydride in good yields was described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.