(3Z,5E)-6-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-4-ethoxycarbonylhexa-3,5-dien-1-yne | 1026313-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3Z,5E)-6-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-4-ethoxycarbonylhexa-3,5-dien-1-yne
• 英文别名: ethyl (Z)-2-[(E)-2-[(1S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]ethenyl]pent-2-en-4-ynoate
• CAS: 1026313-24-5
• 化学式: C₂₄H₃₈O₄Si
• 分子量: 418.649
• InChiKey: WDYAUOULFGLDLA-GBOGUTNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E)-6-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-4-ethoxycarbonylhexa-3,5-dien-1-yne 在 四(三苯基膦)钯 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 (2E,6Z,8E)-9-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-1-hydroxy-3-methylnona-2,6,8-trien-4-yne-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  立体控制的全合成多官能类胡萝卜素，peridinin

  摘要：

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo048852v
• 作为产物：
  描述：

  (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 甲基溴化镁 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 tetraphenylporphyrin 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.84h， 生成 (3Z,5E)-6-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-4-ethoxycarbonylhexa-3,5-dien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  立体控制的全合成多官能类胡萝卜素，peridinin

  摘要：

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo048852v

文献信息

• Preparation of E-α-stannyl-β-trimethylsilylethynylacrylate, building block for polyconjugated ylidenebutenolide and its derivatives, by novel E-selective ethynylstannylation of propiolate
  作者：Naoto Kinashi、Kazuhiko Sakaguchi、Shigeo Katsumura、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.11.079

  日期：2016.1

  E-alpha-Stannyl-beta-trimethylsilylethynylacrylates, which are effective building blocks for the polyconjugated ylidenebutenolides and its modified derivatives, were directly synthesized via novel E-selective ethynylstannylation of propiolic acid esters. These building blocks were applied to the syntheses of the ylidenebutenolide segment in the previous peridinin synthesis and a short chain Z-eneyne ester derivative, by the sequential Stille and Sonogashira couplings with the corresponding epoxide and vinyl iodide segments. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.