(1R,3R,6S,7R,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-7-(hydroxymethyl)-15-(2-phenylmethoxyethyl)-19-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecane-1,6-diol | 850656-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,6S,7R,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-7-(hydroxymethyl)-15-(2-phenylmethoxyethyl)-19-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecane-1,6-diol
• CAS: 850656-48-3
• 化学式: C₃₄H₅₆O₉Si
• 分子量: 636.899
• InChiKey: DVSFGHZNCQMLEB-ZXNZEZSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,6S,7R,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-7-(hydroxymethyl)-15-(2-phenylmethoxyethyl)-19-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecane-1,6-diol 在 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三苯基氢化锡 、 四丁基氟化铵 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1S,3R,5S,7S,9R,11S,12S,14R,17S,19R,22R)-19-(4-methoxyphenyl)-7-(2-phenylmethoxyethyl)-4,8,13,18,20,23-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,9.017,22]tricosan-11-ol
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5S)-5-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-tetrahydro-furan-2-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 4 A molecular sieve 、 thexylborane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 81.75h， 生成 (1R,3R,6S,7R,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-7-(hydroxymethyl)-15-(2-phenylmethoxyethyl)-19-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecane-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r