12-epi-fischerindole I isonitrile | 159993-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 12-epi-fischerindole I isonitrile
• 英文别名: (-)-fisherindole I；12-epi-fischerindole I；(6aR,8R,9S)-8-chloro-9-ethenyl-10-isocyano-6,6,9-trimethyl-5,6a,7,8-tetrahydroindeno[2,1-b]indole
• CAS: 159993-31-4
• 化学式: C₂₁H₂₁ClN₂
• 分子量: 336.864
• InChiKey: ZVBCZYGMKQOJFW-QDUSTFBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-epi-fischerindole I isonitrile 在 二氟代氙 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以44%的产率得到(+)-welwitindolinone A
  参考文献：
  名称：

  Hapalindoles、Fischerindoles 和 Welwitindolinones 的对映特异性全合成通过氧化还原经济方法

  摘要：

  提供了天然产物 hapalindole 家族几个成员的全合成的完整细节，包括 hapalindole Q、12-epi-hapalindole D、12-epi-fischerindole U、12-epi-fischerindole G、12-epi-fischerindole I , 和 welwitindolinone A. 使用最近开发的直接吲哚偶联能够高效、实用、可扩展且无保护基团合成这些天然产物中的每一种。审查了最初的生物合成提案，并提出了修改后的生物合成假设，并通过上述合成进行了验证。合成的特征还在于坚持“氧化还原经济”的概念。类似于“原子经济”或“阶梯经济”，“氧化还原经济”最大限度地减少了合成中多余的氧化还原操作；相当，

  DOI：

  10.1021/ja806981k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-carvone oxide 在 montmorillonite K-10 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 伯吉斯试剂 、 2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪 、 次氯酸叔丁酯 、 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 171.12h， 生成 12-epi-fischerindole I isonitrile
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Syntheses of Welwitindolinone A and Fischerindoles I and G

  摘要：

  The first total syntheses of welwitindolinone A and the most complex members of the fischerindole family, fischerindoles I and G, are reported. Highlights of these short, protecting-group-free syntheses include the application of the recently developed direct indole-carbonyl coupling, a simple approach for installing the quaternary center with neighboring chlorine atom, a regioselective dehydrogenation/dehydration cascade to access fischerindole I, and a remarkably facile oxidative ring contraction to construct welwitindolinone A. An alternative biogenetic hypothesis, whose accuracy is suggested by the success of the current syntheses, is also put forth for this alkaloid family.

  DOI：

  10.1021/ja056171r