(5S,6S)-5-((R,E)-4-iodopent-3-en-2-yl)-6-(methoxymethyl)-8,8,9,9-tetramethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane | 1225277-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,6S)-5-((R,E)-4-iodopent-3-en-2-yl)-6-(methoxymethyl)-8,8,9,9-tetramethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane
• 英文别名: tert-butyl-[(E,2S,3S,4R)-6-iodo-1-methoxy-3-(methoxymethoxy)-4-methylhept-5-en-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1225277-01-9
• 化学式: C₁₇H₃₅IO₄Si
• 分子量: 458.452
• InChiKey: JBKBVBQIZJERBK-QUQBVAGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-5-((R,E)-4-iodopent-3-en-2-yl)-6-(methoxymethyl)-8,8,9,9-tetramethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 四磷十氧化物 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 31.33h， 生成 dimethyl 2-((1S,2R,4aR,5R,6R,7R,8R,8aS)-6,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((4R,5S,6S,E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-methoxy-5-(methoxymethoxy)-4-methylhept-2-en-2-yl)-7-(methoxymethyl)-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,5-epoxynaphthalen-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-8,8-diisopropyl-6-hydroxy-9-methyl-5-((R)-pent-3-yn-2-yl)-2,4,7-trioxa-8-siladecane 在 咪唑 、 二氯二茂锆 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (5S,6S)-5-((R,E)-4-iodopent-3-en-2-yl)-6-(methoxymethyl)-8,8,9,9-tetramethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Alexey Gromov、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200906453

  日期：2010.3.8

  Catch 22: The first total synthesis of branimycin (1) has been achieved by a highly convergent approach in which the vinyl lithium derivative 3 was added to a cis‐decalin ketone 2. The route has 22 steps in the longest linear sequence and an overall yield of 2 %. It is highly stereocontrolled, scaleable, and flexible. MOM=methoxymethyl, TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  渔获22：通过高度收敛的方法，将乙烯基锂衍生物3添加到顺式萘烷酮2中，实现了布雷尼霉素（1）的第一个全合成。该路线以最长的线性顺序有22个步骤，总收率为2％。它具有高度立体声控制，可伸缩和灵活的功能。MOM =甲氧基甲基，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。