(S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal | 325172-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentanal
• CAS: 325172-30-3
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄Si
• 分子量: 352.546
• InChiKey: JSDYWMFNUOFHCC-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2Z,4Z)-Hepta-2,4-dienoic acid {(E)-3-[(E)-(7R,9S,10R)-4,9-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-10-methyl-5-oxo-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxa-benzocyclododecen-7-yl]-propenyl}-amide
  参考文献：
  名称：

  Revision of the Absolute Configuration of Salicylihalamide A through Asymmetric Total Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4308::aid-anie4308>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苄基)氧基]-1-丙醇 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.51h， 生成 (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 生物合成过程中副产物的形成以及酶促相互作用阻止其形成的证据

  摘要：

  Saccharopolyspora spinosa中多杀菌素 A 的生物合成涉及 1,4-脱水，然后是分别由 SpnM 和 SpnF 催化的分子内 [4 + 2]-环加成反应。在没有 SpnF 的情况下也会发生环加成反应，这导致了关于其催化机制和生物合成作用的问题。用未活化的亲二烯体或无环结构制备底物类似物，发现其不具有反应性，这与这些特征对环化的重要性一致。还发现 SpnM 催化的脱水反应产生对应于 C11 = C12顺式的副产物SpnF 底物的异构体。这种副产物在存在和不存在 SpnF 的情况下都是稳定的；然而，通过在反应中加入 SpnF 或脱氢酶 SpnJ，可以将 SpnM 产物和副产物的相对产量转向有利于前者。该结果表明多杀菌素A生物合成酶之间的潜在相互作用可能有助于提高该途径的效率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132569

文献信息

• A Designed Amide as an Aldol Donor in the Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Karin Weidner、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201403118

  日期：2014.6.10

  The direct catalytic asymmetric aldol reaction offers efficient access to β‐hydroxy carbonyl entities. Described is a robust direct catalytic asymmetric aldol reaction of α‐sulfanyl 7‐azaindolinylamide, thus affording both aromatic and aliphatic β‐hydroxy amides with high ee values. The design of this transformation features a cooperative interplay of a soft and a hard Lewis acid, which together facilitate

  直接催化不对称醛醇缩合反应可高效地获得β-羟基羰基实体。描述了α-硫烷基7-氮杂吲哚基酰胺的鲁棒的直接催化不对称醛醇缩合反应，从而提供了具有高ee 值的芳族和脂族β-羟基酰胺。这种转化的设计具有软和硬路易斯酸的协同作用，它们共同促进了硬布朗斯台德碱对具有挑战性的化学选择性烯醇化作用。
• Short Diastereoselective Synthesis of the C1-C13 (AB Spiroacetal) and C17-C28 Fragments (CD Spiroacetal) of Spongistatin 1 and 2 through Double Chain-Elongation Reactions
  作者：Christopher L. Flowers、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201002204

  日期：2010.12.17

  to further the spiroacetals derived from them, which utilizes a bidirectional Hosomi–Sakurai allylation approach around key allylsilanes in the synthesis of the AB and CD ring systems of spongistatin 1 and 2, is reported. The synthesis of the AB spiroacetal 9 requires 13 steps, with a longest linear sequence of seven steps in an overall yield of 27 %. The synthesis of the CD spiroacetal 13 requires 15

  据报道，一种独特而实用的合成序列可快速获得聚酮化合物，并进一步促进衍生自它们的螺缩醛。在合成海绵状抑素1和2的AB和CD环系统中，它利用围绕关键烯丙基硅烷的双向Hosomi-Sakurai烯丙基化方法。AB螺缩醛9的合成需要13个步骤，最长的线性顺序是7个步骤，总产率为27％。CD螺缩醛13的合成需要15个步骤，最长的线性顺序为11个步骤，总产率为30％。两种合成均从丁3烯醇开始。
• PTSA-catalyzed tandem cyclization protocol for the stereoselective total synthesis of obolactone
  作者：Palakodety Radha Krishna、Palabindela Srinivas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.133

  日期：2010.4

  Stereoselective total synthesis of obolactone by the Bronsted acid (PTSA) mediated tandem cyclization of the appropriately substituted diketone in one-pot in a highly selective and efficient manlier is reported. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Byproduct formation during the biosynthesis of spinosyn A and evidence for an enzymatic interplay to prevent its formation
  作者：Byung-sun Jeon、Teng-Yi Huang、Mark W. Ruszczycky、Sei-hyun Choi、Namho Kim、Joseph Livy Franklin、Shang-Cheng Hung、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132569

  日期：2022.1

  Biosynthesis of spinosyn A in Saccharopolyspora spinosa involves a 1,4-dehydration followed by an intramolecular [4 + 2]-cycloaddition catalyzed by SpnM and SpnF, respectively. The cycloaddition also takes place in the absence of SpnF leading to questions regarding its mechanism of catalysis and biosynthetic role. Substrate analogs were prepared with an unactivated dienophile or an acyclic structure

  Saccharopolyspora spinosa中多杀菌素 A 的生物合成涉及 1,4-脱水，然后是分别由 SpnM 和 SpnF 催化的分子内 [4 + 2]-环加成反应。在没有 SpnF 的情况下也会发生环加成反应，这导致了关于其催化机制和生物合成作用的问题。用未活化的亲二烯体或无环结构制备底物类似物，发现其不具有反应性，这与这些特征对环化的重要性一致。还发现 SpnM 催化的脱水反应产生对应于 C11 = C12顺式的副产物SpnF 底物的异构体。这种副产物在存在和不存在 SpnF 的情况下都是稳定的；然而，通过在反应中加入 SpnF 或脱氢酶 SpnJ，可以将 SpnM 产物和副产物的相对产量转向有利于前者。该结果表明多杀菌素A生物合成酶之间的潜在相互作用可能有助于提高该途径的效率。
• Revision of the Absolute Configuration of Salicylihalamide A through Asymmetric Total Synthesis
  作者：Yusheng Wu、Lothar Esser、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4308::aid-anie4308>3.0.co;2-4

  日期：2000.12.1