(+)-Prelog-Djerassi lactonic acid | 69056-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-Prelog-Djerassi lactonic acid
• 英文别名: Prelog-Djerassi lactone；(2R)-2-[(2S,3S,5R)-3,5-dimethyl-6-oxooxan-2-yl]propanoic acid
• CAS: 69056-12-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: BPPNRVIGLJVOCW-OSMVPFSASA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125°
• 比旋光度：
  D +33° (c = 0.797 in CHCl3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Prelog-Djerassi lactonic acid 在 Pd-BaSO₄ 、 BaSO4 + <(CH3)2>2CS 草酰氯 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (3R,5S,6S)-6-[(1S,2S,3R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-cyclohexyl-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxo-pentyl]-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 6-deoxyerythronolide B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00396a051
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,4-dimethylpent-4-en-1-ol 在 lithium hydroxide 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 bicarbonate 、 C₆H₁₃BH₂ 、 双氧水 、 三氧化硫吡啶 、 草酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.16h， 生成 (+)-Prelog-Djerassi lactonic acid
  参考文献：
  名称：

  手性烯醇的立体选择性反应。在合成（+）-prelog-djerassi乳酸中的应用。

  摘要：

  手性金属烯酸酯3和4的应用已被用于（+）-Prelog-杰拉西内酯（1）的有效合成中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86954-3

文献信息

• Macrocycles in the construction of acyclic stereochemistry
  作者：W. Clark Still、Lawrence J. Macpherson、Toshiro Harada、James F. Callahan、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80010-1

  日期：1984.1

  intermediates provide a useful medium through which distant chiral centers may control chemical reactions. In this paper, we show that macrocycles made by cyclization of simple acyclic starting materials with an auxiliary spacer may be used to prepare stereochemically complex acyclic products.

  大环中间体的构象提供了有用的介质，远处的手性中心可通过该介质控制化学反应。在本文中，我们表明，通过简单的无环起始材料与辅助间隔基环化制得的大环化合物可用于制备立体化学复杂的无环产物。
• A synthesis of the (+)-Prelog–Djerassi lactone
  作者：Anthony J. Pearson、Yen-Shi Lai

  DOI：10.1039/c39880000442

  日期：——

  cis-3,7-diacetoxy-4,6-dimethylcycloheptene (5), which was subjected to asymmetric enzymatic hydrolysis to give hydroxy acetate (6), and this compound was converted in four steps to the (+)-Prelog–Djerassi lactone having high optical purity.

  顺式-5,7-二甲基环庚-1,3-二烯（可通过有机铁化学轻松获得）转化为所有顺式-3,7-二乙酰氧基-4,6-二甲基环庚烯（5），并进行不对称酶水解生成乙酸羟基酯（6），并将该化合物分四步转化为具有高光学纯度的（+）-Prelog-Djerassi内酯。
• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2
• Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1039/c39910001376

  日期：——

  A 1 : 1 mixture of the trisubstituted δ-lactones 11a and 11b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 11b with axial substituents rather than 11a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog–Djerassi lactone derivatives 3a and 3b, and, further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 10 also adopts a chair conformation with axial substituents.

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。
• A synthesis of (+)-Prelog-Djerassi Lactonic acid
  作者：Steven D. Hiscock、Peter B. Hitchcock、Philip J. Parsons

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00676-0

  日期：1998.9

  A new approach to the synthesis of Prelog-Djerassi Lactonic acid (1) is reported. A key step in this synthesis involves an Ireland-Claisen rearrangement/silicon-mediated fragmentation sequence to provide the carbon framework in (1).

  报道了一种合成Prelog-杰拉西乳酸酯酸的新方法（1）。该合成中的关键步骤涉及爱尔兰-克莱森重排/硅介导的片段化序列，以提供（1）中的碳骨架。