4-乙炔基-1-氟-2-甲苯 | 351002-93-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-乙炔基-1-氟-2-甲苯
• 中文别名: 4-乙炔-1-氟-2-甲苯
• 英文名称: 4-ethynyl-1-fluoro-2-methylbenzene
• 英文别名: 4-fluoro-3-methylphenylacetylene
• CAS: 351002-93-2
• 化学式: C₉H₇F
• 分子量: 134.153
• InChiKey: GSGKOWLZNQXGAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  169-170 °C (lit.)
• 密度：
  1.007 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  100 °F
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S39
• 危险类别码：
  R10,R41
• 海关编码：
  2903999090
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 危险性描述：
  H226,H318
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并储存在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙炔基-1-氟-2-甲苯 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(4-Fluoro-3-methylphenyl)-1-phenylprop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过锰 (III) 介导的以磷和硫为中心的自由基与 1,3-二芳基丙炔酮的加成合成膦酰化和硫醇化茚酮

  摘要：

  由乙酸锰 (III) 与膦酸二烷基酯或芳硫醇反应生成的磷或硫中心自由基，选择性加成到共轭炔烃上，然后环化和重构化，得到 2-膦酰基或 2-硫芳基取代的茚酮。产量。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100486
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二甲酯 、 4-氟-3-甲基苯甲醛 在 fluorosulfuryl azide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 、 甲醇 为溶剂， 生成 4-乙炔基-1-氟-2-甲苯
  参考文献：
  名称：

  Base‐Regulated Synthesis of the Bestmann‐Ohira or Seyferth‐Gilbert Reagent Utilizing FSO₂N₃

  摘要：

  Herein, we present a new application of fluorosulfonylazide (FSO₂N₃) for diazotizing a series of activated methylene compounds to deliver the corresponding diazo products. Notably, by the judicious choice of bases, the selective generation of the Bestmann‐Ohira reagent (BOR) or the Seyferth‐Gilbert reagent (SGR) has been realized from FSO₂N₃ and dimethyl‐2‐oxopropylphosphonate. We also investigated the kinetics of the homologation of aldehydes using these two reagents with K₂CO₃ as a base in MeOH, finding that a faster reaction rate was achieved by using SGR. Moreover, the facile one‐pot synthesis of terminal alkynes from aldehydes has been established, which could be further coupled with azides to deliver triazoles using CuAAC click chemistry.

  DOI：

  10.1002/ejoc.202301282

文献信息

• Diversity Oriented Clicking (DOC): Divergent Synthesis of SuFExable Pharmacophores from 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluoride (SASF) Hubs
  作者：Christopher J. Smedley、Gencheng Li、Andrew S. Barrow、Timothy L. Gialelis、Marie‐Claire Giel、Alessandra Ottonello、Yunfei Cheng、Seiya Kitamura、Dennis W. Wolan、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.202003219

  日期：2020.7.20

  Diversity Oriented Clicking (DOC) is a unified click‐approach for the modular synthesis of lead‐like structures through application of the wide family of click transformations. DOC evolved from the concept of achieving “diversity with ease” , by combining classic C−C π‐bond click chemistry with recent developments in connective SuFEx‐technologies. We showcase 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluorides

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。
• Cyclic Secondary Sulfonamides: Unusually Good Inhibitors of Cancer-Related Carbonic Anhydrase Enzymes
  作者：Janina Moeker、Thomas S. Peat、Laurent F. Bornaghi、Daniela Vullo、Claudiu T. Supuran、Sally-Ann Poulsen

  DOI：10.1021/jm500255y

  日期：2014.4.24

  IX selective ligands is imperative for the development of these agents. Primary sulfonamides are broad specificity inhibitors of CA enzymes, while secondary sulfonamides are generally poor CA inhibitors. However, saccharin, a cyclic secondary sulfonamide, has unusually good inhibition of CA IX (Ki = 103 nM). In this study, we demonstrate that the affinity and selectivity of saccharin for CA IX can

  碳酸酐酶IX（CA IX）是低氧癌症治疗的目标，而CA IX选择性配体的发现对于这些药物的开发至关重要。一级磺酰胺是CA酶的广泛特异性抑制剂，而二级磺酰胺通常是较差的CA抑制剂。但是，糖精（一种环状仲磺酰胺）对CA IX的抑制作用非常好（K i = 103 nM）。在这项研究中，我们证明了糖精对CA IX的亲和力和选择性在与疏水或亲水取代基连接时可以得到进一步调节。亲水性糖缀合物衍生物（12）对CA IX的抑制作用得到改善（K i = 49.5 nM），对主要脱靶CAs的抑制作用非常差（K i > 50 000 nM）与糖精相比。对于CA IX的脱靶CA选择性> 1000倍，对于经典的伯磺酰胺CA抑制剂来说是前所未有的。我们的研究强调了环状仲磺酰胺被用于发现有效的，对癌症有选择性的CA抑制剂的潜力。
• Eucalyptol: a new solvent for the synthesis of heterocycles containing oxygen, sulfur and nitrogen
  作者：Joana F. Campos、Marie-Christine Scherrmann、Sabine Berteina-Raboin

  DOI：10.1039/c8gc04016h

  日期：——

  We report here the first investigation of the use of eucalyptol as a new solvent for organic transformations. Heterocycles containing oxygen, sulfur and nitrogen were chosen as targets or as starting materials for widely used palladium-catalysed cross-coupling reactions, i.e. Suzuki–Miyaura and Sonogashira–Hagihara reactions. Eucalyptol turned out to be a viable sustainable alternative to common solvents

  我们在这里报告了对使用桉油精作为有机转化新溶剂的首次调查。含有氧，硫和氮的杂环被选为目标或作为起始用于广泛使用的钯催化的交叉偶联反应，材料即铃木-宫浦和的Sonogashira-萩原反应。桉树油被证明是普通溶剂的可行的可持续替代品。
• The facile construction of the phthalazin-1(2<i>H</i>)-one scaffold via copper-mediated C–H(sp²)/C–H(sp) coupling under mild conditions
  作者：Wei Zhu、Bao Wang、Shengbin Zhou、Hong Liu

  DOI：10.3762/bjoc.11.177

  日期：——

  A novel strategy for the construction of the phthalazin-1(2H)-one scaffold has been developed by means of a copper-mediated cascade C–H/C–H coupling and intramolecular annulations and a subsequent facile hydrazinolysis. This C–H activation transformation proceeds smoothly with wide generality, good functional tolerance and high stereo- and regioselectivity under mild conditions. Through the removal of the directing group, the resulting moiety could easily be transformed into the phthalazin-1(2H)-one scaffold, which is known to be a privileged moiety and a bioactive nucleus in pharmaceuticals.

  通过铜介导的级联C-H/C-H偶联和分子内环化以及随后的简便的叠氮解离，已经开发出了一种构建邻苯二氮杂环己酮骨架的新策略。这种C-H活化转化在温和条件下顺利进行，具有广泛的通用性、良好的官能团容忍性和高立体和区域选择性。通过去除引导基团，得到的基团可以轻松转化为邻苯二氮杂环己酮骨架，这在药物中被认为是一种特权基团和生物活性核。
• Room Temperature Metal-Catalyzed Oxidative Acylation of Electron-Deficient Heteroarenes with Alkynes, Its Mechanism, and Application Studies
  作者：Shweta Sharma、Mukesh Kumar、Ram A. Vishwakarma、Mahendra K. Verma、Parvinder Pal Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01475

  日期：2018.10.19

  room-temperature, regioselective Minisci reaction for the acylation of electron-deficient heteroarenes with alkynes. The method has broad functional group compatibility and gives exclusively monoacylated products in good to excellent yields. The mechanistic pathway was analyzed based on a series of experiments confirming the involvement of a radical pathway. The 18O-labeling experiment suggested that water

  在这里，我们报告原始的一步式，简单的，室温，区域选择性Minisci反应，用于炔烃与缺电子的杂芳烃的酰化反应。该方法具有广泛的官能团相容性，并以良好至极佳的收率提供仅单酰化的产物。基于一系列实验证实了自由基途径的参与，对机械途径进行了分析。的18 O型标记实验表明，水是氧在酰化产物的源极，和头部空间GC-MS实验表明通过释放发生的C-C切割为CO 2。