(3aR,4R,4aS,5R,7aR,8S,9aR)-5-tert-Butoxy-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-4a,8-dimethyl-decahydro-azuleno[6,5-b]furan-2-one | 86787-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,4R,4aS,5R,7aR,8S,9aR)-5-tert-Butoxy-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-4a,8-dimethyl-decahydro-azuleno[6,5-b]furan-2-one
• CAS: 86787-88-4
• 化学式: C₁₉H₃₂O₅
• 分子量: 340.46
• InChiKey: OJVVPEMWMLPMPS-ZJUONSPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  75.99
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,4aS,5R,7aR,8S,9aR)-5-tert-Butoxy-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-4a,8-dimethyl-decahydro-azuleno[6,5-b]furan-2-one 在 吡啶 、 三丁基膦 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-5-trifluoroacetyloxy-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguaianolides. II. A total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了(±)-carpesiolin（3）的全合成，起始于氢化阿基伦酮（2），该化合物是helenanolide合成的关键中间体。为了引入C6至C8的功能团，将2转化为环氧醇（5）。其结构通过化学和光谱证据得到证实。构建γ-lactone环后，通过酸催化热裂解去除了酯（15）中的叔丁基保护基团。然而，该反应意外伴随着1, 3-酰基迁移，并使C4的构型反转，从而生成了羟基酯（16），其结构通过质子磁共振谱和一些化学反应的分析得以确认。经过保护基团的操作，得到四氢吡啶醚（18），其转化为(±)-carpesiolin的过程通过以下步骤实现：(i) 向内酯环引入exo-亚甲基基团，(ii) 氧化为环戊酮（24），以及(iii) 去保护C6羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.414
• 作为产物：
  描述：

  hydroazulenone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (3aR,4R,4aS,5R,7aR,8S,9aR)-5-tert-Butoxy-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-4a,8-dimethyl-decahydro-azuleno[6,5-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguaianolides. II. A total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了(±)-carpesiolin（3）的全合成，起始于氢化阿基伦酮（2），该化合物是helenanolide合成的关键中间体。为了引入C6至C8的功能团，将2转化为环氧醇（5）。其结构通过化学和光谱证据得到证实。构建γ-lactone环后，通过酸催化热裂解去除了酯（15）中的叔丁基保护基团。然而，该反应意外伴随着1, 3-酰基迁移，并使C4的构型反转，从而生成了羟基酯（16），其结构通过质子磁共振谱和一些化学反应的分析得以确认。经过保护基团的操作，得到四氢吡啶醚（18），其转化为(±)-carpesiolin的过程通过以下步骤实现：(i) 向内酯环引入exo-亚甲基基团，(ii) 氧化为环戊酮（24），以及(iii) 去保护C6羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.414