4-叔丁基-1-甲基环己烯 | 3419-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 4-叔丁基-1-甲基环己烯
• 英文名称: 4-tert-Butyl-1-methylcyclohex-1-en
• 英文别名: 4-tert-Butyl-1-methylcyclohex-1-ene；4-tert-butyl-1-methylcyclohexene
• CAS: 3419-74-7
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: ZDKRUHFGYIDGHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.827±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基-1-甲基环己烯 在 dihydrogen hexachloroplatinate(IV) hexahydrate 、 三氯硅烷 、 碘 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1-叔丁基-4-亚甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  通过链走加氢官能化和形式逆加氢官能化进行热力学烯烃异构化。

  摘要：

  我们报告了由还原反应和形成Si-F键驱动的内部烯烃对末端烯烃的反热力学异构化。该过程涉及内部烯烃的链走氢化硅烷化和随后的正式逆向氢化硅烷化。该方法取决于铂氢化硅烷化催化剂对金属烷基中间体的异构化的高活性，以及​​基于烷基硅烷向烯烃转化的无金属新方法。通过这种方法，将1,2-二取代和三取代的烯烃转化为末端烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02695
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 盐酸 、 9,9-Di-t-butyl-9-bora-bicyclo<3.3.1>nonan-anion 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-叔丁基-1-甲基环己烯
  参考文献：
  名称：

  使用9,9-二正丁基-9-硼环[3.3.1]壬酸锂将叔烷基，苄基和烯丙基卤选择性还原为烃

  摘要：

  标题9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（9-BBN）配合物（1）可以选择性地除去叔烷基，苄基和烯丙基卤，从而以优异的收率得到相应的烃，而不会伴随着对仲，伯和芳基的攻击衍生品。的还原顺式-和反式- 4 -吨-丁基- 1 -甲基环己基氯化物（2）与1给出4 -吨-丁基- 1 - methylcyclohexanes（3），在环己烷的配置的局部反转，而在苯给出热力学稳定的反式- 3为主。1,1-二甲基-5-己烯基氯化物的反应（4）和1,7,7- -三甲基二环[2.2.1]庚- 2 -基磺酰氯（8）配有1继续进行到碳离子中间特性的重排。要求1所述的还原-乙基- 1 -甲基戊基氯与1如下二阶速率方程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97982-7

文献信息

• Anhydrous ferric chloride adsorbed on silica gel induced ring enlargement of tertiary cyclobutanols
  作者：A. Fadel、J. Salaün

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96434-8

  日期：1985.1

  The reagent obtained by mixing anhydrous FeCl3 and silica gel induced, in dry medium, dehydration and specific C4 → C5 ring enlargement of tertiary cyclobutanols, cyclization of olefinic alcohols and cleavage of tetrahydropyranyl ethers.

  通过将无水FeCl 3和硅胶混合，在干燥介质中脱水和叔环丁醇的特定C 4 →C 5环扩大，烯烃醇环化和四氢吡喃基醚裂解得到的试剂。
• Visible-Light-Enhanced Cobalt-Catalyzed Hydrogenation: Switchable Catalysis Enabled by Divergence between Thermal and Photochemical Pathways
  作者：Lauren N. Mendelsohn、Connor S. MacNeil、Lei Tian、Yoonsu Park、Gregory D. Scholes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.0c05136

  日期：2021.2.5

  containing radical clocks, and experiments probing relative rates supports a hydrogen atom transfer pathway under thermal conditions that is enabled by a relatively weak cobalt–hydrogen bond of 54 kcal/mol. In contrast, data for the photocatalytic reactions support light-induced dissociation of a carbonyl ligand followed by a coordination-insertion sequence where the product is released by combination of

  易于制备的配位饱和钴（I）预催化剂（R，R）-（iPr DuPhos）Co（CO）2 H（（R，R）-iPr DuPhos =（+）-1,2 -bis [（2 R，5 R）-2，5-二异丙基膦酰基苯）。在加热到100°C时，观察到一系列烯烃的有效转化率，而在35°C的蓝光照射下，钴催化剂的催化性能显着提高。这种改进的反应性使得末端，二和三取代的烯烃，炔烃和羰基化合物的氢化成为可能。氘标记研究，含自由基钟的烯烃加氢以及探索相对速率的实验相结合，支持了在热条件下通过54 kcal / mol相对较弱的钴氢键实现的氢原子转移途径。相反，[R ，- [R ）- （的iPr DUPHOS）的Co（CO）2 H.这些结果证明催化与地球丰富的金属的通用性为涉及开放与封闭壳中间体可通过能量源来切换路径。
• The stereospecific epoxidation of olefins catalysed by ruthenium
  作者：G. Balavoine、C. Eskenazi、F. Meunier、H. Rivière

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91004-4

  日期：1984.1

  Epoxidation of olefins by sodium periodate is effected by the catalysis of RuCl3, (H2O)n associated with bipyridyl. The reaction is stereospecific for both cis and trans alkenes.

  高碘酸钠对烯烃的环氧化作用是通过与联吡啶结合的RuCl 3（H 2 O）n的催化作用实现的。该反应对顺式和反式烯烃都是立体定向的。
• α-Lithioalkoxysilanes: applications to alkene synthesis
  作者：Tim F Bates、Sushama A Dandekar、Jon J Longlet、Ruthanne D Thomas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00803-2

  日期：2001.4

  [RO(Me2)Si]CH(Li)(X), where R=Me or Et and X=H or SiMe3, react with carbonyl compounds in hydrocarbon solution to produce alkenes in moderate to high yield via Peterson-type reactions. For X=SiMe3, the corresponding vinylsilanes are isolated directly following work-up. The reaction is regiospecific and shows fair stereoselectivity. When the carbonyl substrates are cyclic ketones in six- or seven-membered rings

  α-Li硫代烷氧基硅烷[RO（Me 2）Si] CH（Li）（X），其中R = Me或Et且X = H或SiMe 3与烃溶液中的羰基化合物反应，通过彼得森以中等至高收率生产烯烃型反应。对于X ＝ SiMe 3，在处理后直接分离出相应的乙烯基硅烷。该反应是区域特异性的，并且显示出合理的立体选择性。当羰基底物是六元或七元环中的环状酮时，产物是环外烯烃。对于X ＝ H，初始产物是β-羟基硅烷，然后通过在乙酸中与乙酸钠一起加热将其有效地转化为相应的末端烯烃。两种类型的α-硫代烷氧基硅烷试剂都适合与可烯醇化的羰基化合物反应。
• Amberlyst®-15: a reusable heterogeneous catalyst for the dehydration of tertiary alcohols
  作者：Luís M.T. Frija、Carlos A.M. Afonso

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.083

  日期：2012.9

  under mild conditions in the presence of Amberlyst®-15 (dry) (solid-supported sulfonic acid) to give predominantly the most stable alkene in very good yield. The dehydration of tertiary alcohol functionality occurs without observation of rearrangement and polymerization products, and with outstanding substrate tolerance, which include the NHCBz, NHBoc, OSEM, OTBDMS, OBOM and ethylene ketal functional

  叔醇温和条件下反应在大孔树脂的存在® -15（干）（固体负载的磺酸），得到主要为最稳定的烯烃中非常良好的产率。叔醇官能团的脱水没有观察到重排和聚合产物，并且具有出色的底物耐受性，其中包括NHCBz，NHBoc，OSEM，OTBDMS，OBOM和乙烯缩酮官能团。的Amberlyst ® -15（干燥）可以从反应介质中容易地回收和再利用于五个周期，保持催化效率。另外，脱水可以在连续操作下发生。