4-叔丁基-1-甲基环己基溴 | 910620-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 4-叔丁基-1-甲基环己基溴
• 英文名称: 4-tert-butyl-1-methylcyclohexyl bromide
• 英文别名: 1-Bromo-4-tert-butyl-1-methylcyclohexane
• CAS: 910620-53-0
• 化学式: C₁₁H₂₁Br
• 分子量: 233.192
• InChiKey: OURANNZNSSCGAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基-1-甲基环己基溴 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到1-(tert-butyl)-4-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  取代环己基反应中的非对映选择性。实验和理论研究

  摘要：

  已经研究了一系列烷基取代的环己基自由基反应中的非对映选择性。除了向烯烃添加环己基之外，已经发现只有在烯烃中心结合的取代基被自由基攻击会影响赤道轴选择性。与自由基中心结合的取代基或与自由基中心结合的轴向取代基导致轴向侵蚀增加。赤道/3-取代基或轴向β-取代基增加赤道攻击的量。卤素和夺氢反应也观察到相同的趋势；轴向反应产物的量通常略高于加成反应。立体选择性可以用空间和扭转效应来解释，这与环己酮的亲核加成反应所建议的非常相似。

  DOI：

  10.1021/ja00037a007
• 作为产物：
  描述：

  4-(1,1-二甲基乙基)-1-甲基-环己醇 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-叔丁基-1-甲基环己基溴
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物与烯丙基和苄基格利雅试剂的钴催化交叉偶联反应及其在串联自由基环化/交叉偶联反应中的应用。

  摘要：

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.200400545

文献信息

• Visible-Light-Driven Palladium-Catalyzed Radical Alkylation of C−H Bonds with Unactivated Alkyl Bromides
  作者：Wen-Jun Zhou、Guang-Mei Cao、Guo Shen、Xing-Yong Zhu、Yong-Yuan Gui、Jian-Heng Ye、Liang Sun、Li-Li Liao、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.201704513

  日期：2017.12.4

  Reported herein is a novel visible‐light photoredox system with Pd(PPh3)4 as the sole catalyst for the realization of the first direct cross‐coupling of C(sp3)−H bonds in N‐aryl tetrahydroisoquinolines with unactivated alkyl bromides. Moreover, intra‐ and intermolecular alkylations of heteroarenes were also developed under mild reaction conditions. A variety of tertiary, secondary, and primary alkyl

  本文报道了一种新型的可见光光氧化还原体系，其中Pd（PPh 3）4是实现N-芳基四氢异喹啉中C（sp 3）-H键与未活化烷基溴的第一个直接交叉偶联的唯一催化剂。此外，杂芳烃的分子内和分子间烷基化反应也在温和的反应条件下进行。各种叔，仲和伯烷基溴经过反应生成C（sp 3）-C（sp 3）和C（sp 2）-C（sp 3）债券，收益率中等至极高。这些氧化还原中性反应具有广泛的底物范围（> 60个示例），良好的功能基团耐受性和易于生成的四元中心。机理研究表明，简单的钯配合物充当可见光光催化剂，自由基参与该过程。
• Oxy-Alkylation of Allylamines with Unactivated Alkyl Bromides and CO₂ via Visible-Light-Driven Palladium Catalysis
  作者：Liang Sun、Jian-Heng Ye、Wen-Jun Zhou、Xin Zeng、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01079

  日期：2018.5.18

  A selective oxy-alkylation of allylamines with unactivated alkyl bromides and CO2 via visible-light-driven palladium catalysis is reported. The commercially available Pd(PPh3)4 is used as the sole catalyst in this three-component reaction. A variety of tertiary, secondary, and primary alkyl bromides undergo reactions to generate important 2-oxazolidinones in high yields and selectivity. The mild reaction

  报道了通过可见光驱动的钯催化用未活化的烷基溴和CO 2对烯丙胺的选择性氧烷基化。在该三组分反应中，将市售的Pd（PPh 3）4用作唯一的催化剂。各种叔，仲和伯烷基溴经过反应生成高产率和高选择性的重要2-恶唑烷酮。温和的反应条件，易于扩展和易于衍生的产品为有机合成和药物化学的应用提供了巨大的潜力。
• Silver-catalyzed coupling reactions of alkyl halides with indenyllithiums
  作者：Hidenori Someya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.030

  日期：2010.8

  Coupling reactions of tertiary and secondary alkyl halides with indenyllithiums proceeded effectively in the presence of a catalytic amount of silver bromide to provide tertiary- and secondary-alkyl-substituted indene derivatives in good yields.

  在催化量的溴化银存在下，叔烷基卤化物和仲烷基卤化物与茚基锂的偶联反应有效地进行，从而以高收率提供了叔烷基和仲烷基取代的茚衍生物。
• Silver-Catalyzed Benzylation and Allylation Reactions of Tertiary and Secondary Alkyl Halides with Grignard Reagents
  作者：Hidenori Someya、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol800038a

  日期：2008.3.1

  Treatment of alkyl halides, including tertiary alkyl bromides, with benzylic or allylic Grignard reagent in the presence of a catalytic amount of silver nitrate in ether yielded the corresponding cross-coupling products in high yields. The coupling reactions of tertiary alkyl halides provide efficient access to quaternary carbon centers.

  在醚中催化量的硝酸银存在下，用苄基或烯丙基格氏试剂处理卤代烷，包括叔烷基溴化物，可以高产率得到相应的交叉偶联产物。叔烷基卤化物的偶联反应提供了到季碳中心的有效通道。
• Cobalt-Catalyzed Coupling Reaction of Alkyl Halides with Allylic Grignard Reagents
  作者：Takashi Tsuji、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4137::aid-anie4137>3.0.co;2-0

  日期：2002.11.4