(1S,4aR,5S,6S,9R,10R,11S,12S,12aR)-1,12-(isopropylidenedioxy)-12a-(methoxymethoxymethyl)-9,13,13-trimethyl-4-methylenetetradecahydro-6,10-methanobenzocyclodecene-5,6,9,10,11-pentol | 855301-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4aR,5S,6S,9R,10R,11S,12S,12aR)-1,12-(isopropylidenedioxy)-12a-(methoxymethoxymethyl)-9,13,13-trimethyl-4-methylenetetradecahydro-6,10-methanobenzocyclodecene-5,6,9,10,11-pentol
• CAS: 855301-82-5
• 化学式: C₂₅H₄₂O₉
• 分子量: 486.603
• InChiKey: QOGITRYRLYJXII-YEQGKSLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  138.07
• 氢给体数：
  5.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aR,5S,6S,9R,10R,11S,12S,12aR)-1,12-(isopropylidenedioxy)-12a-(methoxymethoxymethyl)-9,13,13-trimethyl-4-methylenetetradecahydro-6,10-methanobenzocyclodecene-5,6,9,10,11-pentol 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc silver 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 (4S,4aS,5S,6S,7R,8R,11S,12S,12aR)-4a-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-11,12-(carbonyldioxy)-5,7,8-trihydroxy-8,13,13-trimethyl-1-methylene-4-(triethylsilyloxy)tetradecahydro-7,11-methanobenzocyclodecen-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  利用碘化钐(II)介导的双羟醛环化立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.677
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,5R,6S,7S,8R,9S)-2,6-bis(benzyloxy)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7,9-(isopropylidenedioxy)-8-(methoxymethoxymethyl)-4,4-dimethyl-12-methylenebicyclo[6.4.0]dodecan-3-one 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 水 、 仲丁基锂 、 sodium 、 titanium chloride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 (1S,4aR,5S,6S,9R,10R,11S,12S,12aR)-1,12-(isopropylidenedioxy)-12a-(methoxymethoxymethyl)-9,13,13-trimethyl-4-methylenetetradecahydro-6,10-methanobenzocyclodecene-5,6,9,10,11-pentol
  参考文献：
  名称：

  利用碘化钐(II)介导的双羟醛环化立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.677

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 19-Hydroxytaxoid Using Intramolecular Pinacol Coupling Reaction
  作者：Teruaki Mukaiyama、Yasuyuki Ogawa、Kiichi Kuroda、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1246/cl.2004.1412

  日期：2004.11

  The ABC-ring system of 19-hydroxytaxol is stereoselectively constructed by intramolecular pinacol coupling of diketone 12 with low valent titanium species prepared from TiCl 2 and LiAlH 4 . After manipulations of hydroxy protecting groups, a new 19-hydroxytaxoid 18 was afforded by olefination of vicinal diol part of 17.

  19-羟基紫杉醇的ABC-环系统是通过双酮12与由TiCl 2 和LiAlH 4 制备的低价钛物种的分子内频哪醇偶联立体选择性地构建的。在对羟基保护基团进行操作后，新的 19-羟基紫杉醇 18 通过 17 的邻二醇部分的烯化作用得到。