(1R,5R,6R,7S)-6,7-(isopropylidenedioxy)-3-oxabicyclo[3.2.1]octane-2-one | 85026-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5R,6R,7S)-6,7-(isopropylidenedioxy)-3-oxabicyclo[3.2.1]octane-2-one
• 英文别名: (1R,5R,6R,7S)-6,7-Isopropylidenedioxy-3-oxabicyclo[3.2.1]octan-2-one；(1R,2R,6S,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9-trioxatricyclo[5.3.1.02,6]undecan-8-one
• CAS: 85026-58-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: XTHPBGCIJMXYNI-XUTVFYLZSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R,6R,7S)-6,7-(isopropylidenedioxy)-3-oxabicyclo[3.2.1]octane-2-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 次氯酸叔丁酯 、 甲酸甲酯 、 氯甲酸乙酯 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (1R,2S,3R)-4-(chloromethyl)-1-[(methoxycarbonyl)amino]2,3-[(dimethylmethylene)dioxy]-4-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the carbocyclic nucleosides (-)-aristeromycin and (-)-neplanocin A by a chemicoenzymatic approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00350a050
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4S)-(4-hydroxymethyl-2,3-isopropylidenedioxy-1-cyclopentyl)methyl acetate 在 吡啶 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,5R,6R,7S)-6,7-(isopropylidenedioxy)-3-oxabicyclo[3.2.1]octane-2-one
  参考文献：
  名称：

  实用的酶法合成（–）-阿霉素

  摘要：

  荧光假单胞菌脂肪酶（PFL）催化的内消旋化合物的不对称水解或酯交换反应已被用于（-）-阿霉素的合成1。

  DOI：

  10.1039/c39920001454

文献信息

• Chiral building blocks for carbocyclic N- and C-ribonucleosides through biocatalytic asymmetrisation of meso-cyclopentane-1,3-dimethanols
  作者：Barbara Mohar、Anton Štimac、Jože Kobe

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86238-2

  日期：1994.5

  enantiomeric form and cyclopentanecarbonitriles 10 and 15, were prepared efficiently through lipase catalysed enantioselective hydrolysis of meso-diesters 5a-c or transesterification of their parent diol 2 with vinyl acetate in an organic solvent providing chiral monoesters 6a-c or ent-6a of>99% ee in the crucial step. The combined HLADH catalysed and chemical oxidation of 2 resulted in (−)-1 of 74%

  对映体纯的手性结构单元，内酯1在任一对映体形式和cyclopentanecarbonitriles 10和15，被有效地制备通过脂肪酶催化的对映选择性水解的内消旋-diesters 5A-C或它们的母体二醇的酯交换反应2在提供手性单酯的有机溶剂中与乙酸乙烯酯图6A-C或ENT - 6a中的>在关键步骤99％ee的。结合的HLADH催化和2的化学氧化导致（-）- 1的对映体纯度为74％。
• Lipase-Mediated Preparation of A Functionalized Bicyclo[3,2,1]octenone and A Practical Utilization
  作者：Hiroshi Nagata、Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-8717

  日期：——

  Both enantiomers of a functionalized bicyclo[3.2.1]octane molecule potentially useful as a versatile chiral building block have been prepared in enantiomerically pure forms from norbornadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution. By transforming both enantiomers enantioconvergently into the same chiral lactone serving as the key intermediate for the synthesis of the naturally occurring carbocyclic nucleoside (-)-aristeromycin, the absolute configuration of the resolved products has been established and at the same time their synthetic potential has been demonstrated.

  利用脂肪酶介导的动力学解析法，从降冰片二烯制备出了可能用作多功能手性结构单元的功能化双环[3.2.1]辛烷分子的两种对映体。通过将这两种对映体对映转化为同一手性内酯，作为合成天然碳环核苷（-）-紫茎霉素的关键中间体，确定了解析产物的绝对构型，同时证明了它们的合成潜力。
• Approach to Carbocyclic 4-Deoxypyrazofurin through Asymmetrisation of a <i>meso</i>-Norbornene Derivative
  作者：Barbara Mohar、JoŽe Kobe、Gerrit-Jan Koomen

  DOI：10.1055/s-1997-1044

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of carbocyclic 4-deoxypyrazofurin 1a has been accomplished via (+)-4 which was prepared by asymmetric hydroboration or hydrosilylation reactions.

  碳环4-脱氧吡唑呋林1a的首次对映选择性合成是通过(+)-4完成的，该化合物是通过不对称硼氢化或氢化硅烷化反应制备的。
• Synthesis of methyl 5-azido-5-deoxy-2,3-O-isopropylidenecarba-α-D-allo-hexafuranuronate, the sugar part of carbapolyoxins and carbanikkomycins
  作者：H. Kapeller、H. Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01042-9

  日期：1997.10

  carbanikkomycins, methyl 5-azido-5-deoxy-2,3-O-isopropylidenecarba-α-D-allo-hexafuranuronate (16), was synthesised starting from enantiomerically enriched norborn-5-en-2-yl acetate (2). For the introduction of the hydroxy groups and the azido functionality the rigidity of the norbornene skeleton provided the regioselective attack of the reagents. For the key step in this synthesis, the Baeyer-Villiger oxidation

  carbapolyoxins和carbanikkomycins，甲基5-叠氮基-5-脱氧-2,3-的糖部分ö -isopropylidenecarba- α -D-同种异体-hexafuranuronate（16），合成从对映体富集起始降冰片-5-烯-2-乙酸乙烯酯（2）。为了引入羟基和叠氮基官能团，降冰片烯骨架的刚性提供了试剂的区域选择性攻击。对于该合成的关键步骤，酮6的Baeyer-Villiger氧化，开发了一种方法，该方法可用于合成Ohno's内酯10或异构体内酯9。
• A New Route to (−)-Aristeromycin and (−)-Neplanocin A<i>via</i>the Asymmetric Diels–Alder Cycloaddition
  作者：Yoshitsugu Arai、Yoshikazu Hayashi、Masatoshi Yamamoto、Hiromitsu Takayama、Toru Koizumi

  DOI：10.1246/cl.1987.185

  日期：1987.1.5

  An enantioselective synthesis of a central intermediate in the synthesis of (−)-aristeromycin and (−)-neplanocin A via the asymmetric Diels–Alder reaction of menthyl (S)s-3-(2-pyridylsulfinyl)propenoate with cyclopentadiene, is described.

  描述了通过 (S)s-3-(2-吡啶基亚磺酰基) 丙烯酸薄荷酯与环戊二烯的不对称 Diels-Alder 反应合成 (-)-aristeromycin 和 (-)-neplanocin A 的中心中间体的对映选择性合成.