3,5-bis[4-{diazo(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl}-3,5-bromophenylethynyl]phenylacetylene | 763110-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: 3,5-bis[4-{diazo(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl}-3,5-bromophenylethynyl]phenylacetylene
• 英文别名: 1,3-Dibromo-2-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-diazomethyl]-5-[2-[3-[2-[3,5-dibromo-4-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-diazomethyl]phenyl]ethynyl]-5-ethynylphenyl]ethynyl]benzene
• CAS: 763110-75-4
• 化学式: C₅₀H₄₂Br₄N₄
• 分子量: 1018.53
• InChiKey: KZYWGEGIDFXJRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.2
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-diiodophenyl)-1-(trimethylsilyl)acetylene 、 3,5-bis[4-{diazo(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl}-3,5-bromophenylethynyl]phenylacetylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以67%的产率得到2-[3,5-Bis[2-[3,5-bis[2-[3,5-dibromo-4-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-diazomethyl]phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  具有空间拥挤重氮单元的苯乙炔树枝状聚合物的合成及其光产物的表征

  摘要：

  发现化合物 (4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,4,6-三溴苯基)重氮甲烷 (1a) 是持久性三线态卡宾的前体，被发现足够稳定，可以在 Sonogashira 偶联反应条件下存活，从而得到(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,6-二溴-4-乙炔基苯基)重氮甲烷(2a)。重氮甲烷2a用作通过收敛法合成具有外围重氮基团的苯乙炔树枝状分子的起始化合物。因此，制备了具有带有 3 (3a)、6 (6a) 和 12 (8a) 个重氮单元的外围基团的三叉树，其中引入了重氮基团以便以铁磁方式生成聚卡宾。为了表征由这些树枝状聚合物的光解产生的卡宾的自旋状态，测量了光产物的磁化率。虽然三（重氮）化合物的光产物数据拟合为 S = 2.5，但六和十二（重氮）化合物光产物的数据拟合为 S = 1.62，该值远小于理论预测值甚至比三碳烯还要小。结果根据不相交-非不相交概念进行解释。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400123
• 作为产物：
  描述：

  2-[3,5-Bis[2-[3,5-dibromo-4-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-diazomethyl]phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl-trimethylsilane 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到3,5-bis[4-{diazo(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl}-3,5-bromophenylethynyl]phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  具有空间拥挤重氮单元的苯乙炔树枝状聚合物的合成及其光产物的表征

  摘要：

  发现化合物 (4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,4,6-三溴苯基)重氮甲烷 (1a) 是持久性三线态卡宾的前体，被发现足够稳定，可以在 Sonogashira 偶联反应条件下存活，从而得到(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,6-二溴-4-乙炔基苯基)重氮甲烷(2a)。重氮甲烷2a用作通过收敛法合成具有外围重氮基团的苯乙炔树枝状分子的起始化合物。因此，制备了具有带有 3 (3a)、6 (6a) 和 12 (8a) 个重氮单元的外围基团的三叉树，其中引入了重氮基团以便以铁磁方式生成聚卡宾。为了表征由这些树枝状聚合物的光解产生的卡宾的自旋状态，测量了光产物的磁化率。虽然三（重氮）化合物的光产物数据拟合为 S = 2.5，但六和十二（重氮）化合物光产物的数据拟合为 S = 1.62，该值远小于理论预测值甚至比三碳烯还要小。结果根据不相交-非不相交概念进行解释。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400123

文献信息

• A Dendrimer Approach to High-Spin Polycarbenes. Conversion of Connectivity from Disjoint to Non-Disjoint by Perturbation of Nonbonding Molecular Orbital Coefficients
  作者：Katsuyuki Hirai、Eiko Kamiya、Tetsuji Itoh、Hideo Tomioka

  DOI：10.1021/ol060378n

  日期：2006.4.1

  6-dimethylphenyl)methyl]-3,5-dibromophenylethynyl ]phenylacetylene with bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)diazomethane under Sonogashira reaction conditions. Pentakis(carbene) generated by irradiation of the pentakis(diazo) compound was shown to have a high-spin state with S = 4.4 at 2.0 K.

  [结构：见正文]通过将3,5-双[4- [重氮（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）甲基] -3,5-二溴苯基乙炔基]苯基乙炔与双偶合制备五元（重氮）化合物Sonogashira反应条件下的（4-碘-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷。由五（重氮）化合物的辐射产生的五（卡宾）显示出在2.0 K下具有S = 4.4的高自旋态。