(4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one | 263155-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one
• 英文别名: (11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one；(1S,4R,8R,9R,11R,14S,15S,19S)-4-(dimethoxymethyl)-15,19-dimethyl-5,7-dioxapentacyclo[9.8.0.01,8.04,9.014,19]nonadec-17-ene-6,16-dione
• CAS: 263155-49-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₆
• 分子量: 390.477
• InChiKey: FWLQYTZYHXSUGP-WBSLTNGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到(4aR,6aR,7aR,8R,11aR,11bS,11cS)-8-(dimethoxymethyl)-4,11c-dimethyl-3-((trimethylsilyl)oxy)-4a,5,6,6a,7,7a,11a,11c-octahydro-8H-8,11b-ethanobenzo[6,7]indeno[1,2-d][1,3]dioxin-10-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联环过环Diels-Alder / aldol反应合成蚜虫和非天然（11R）-（-）-8-epi-11-羟基蚜虫的全部不对称合成的新方法。

  摘要：

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。

  DOI：

  10.1021/jo0007635
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (1E,7E,9E)-(5S,6S)-2,6-dimethyl-13-oxo-5-triisopropylsilanyloxy-cyclopentadeca-1,7,9-trienylmethyl ester 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 143.83h， 生成 (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l

文献信息

• Total Asymmetric Synthesis of the Aphidicolin Derivative (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin Using Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol990341l

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Aphidicolin unnatural derivative (2) was synthesized using a new tandem transannular Diels-Alder/aldol methodology. The 8-epi-aphidicolane skeleton is constructed in a highly diastereoselective manner and converted into (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2). An efficient method for the difficult C16 funtionalization is presented.

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。
• New Approach to Aphidicolin and Total Asymmetric Synthesis of Unnatural (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin by Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0007635

  日期：2000.10.1

  The 8-epiaphidicolane skeleton (3) was formed in one key reaction by highly diastereoselective tandem transannular Diels-Alder (TADA)-aldol reactions from the trans-trans-cis trienic macrocycle (4). The unnatural derivative (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2) was thus constructed, and an original solution to the C16 functionalization problem of many aphidicolin (1) syntheses is presented.

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。