(2R,4'R,6'R)-2-{4'-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-6'-oxo-tetrahydropyran-2'-yl}-propionaldehyde | 423118-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2R,4'R,6'R)-2-{4'-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-6'-oxo-tetrahydropyran-2'-yl}-propionaldehyde
• 英文别名: (S)-2-((2R,4R)-4-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-6-oxotetrahydro-2Hpyran-2-yl)propanal
• CAS: 423118-33-6
• 化学式: C₂₆H₃₄O₄Si
• 分子量: 438.639
• InChiKey: GDBZQQZMOYTLQW-PQNGQFLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4'R,6'R)-2-{4'-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-6'-oxo-tetrahydropyran-2'-yl}-propionaldehyde 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 46.75h， 生成 methyl (3S,5R,6R)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-6-methyl-3-(2-oxoethyl)oct-7-enoate
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成的闭环复分解法

  摘要：

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。

  DOI：

  10.3390/molecules25194527
• 作为产物：
  描述：

  (2'S,3'R,4R,5S,5'S)-3-{5'-[2''-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-3'-hydroxy-2'-methylhept-6'-enoyl}-4-methyl-5-phenyloxazolidin-2-one 在 锂硼氢 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 Celite 、 camphor-10-sulfonic acid 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 95.5h， 生成 (2R,4'R,6'R)-2-{4'-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-6'-oxo-tetrahydropyran-2'-yl}-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D

  摘要：

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。

  DOI：

  10.1039/b507570j