(2R,3R,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl triacetate | 1414849-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(2-methylprop-1-enyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1414849-31-2
• 化学式: C₁₈H₂₆O₉
• 分子量: 386.399
• InChiKey: ILRNLKFLQNWSLF-DUQPFJRNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl triacetate 在 咪唑 、 甲醇 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (3aS,4S,6S,7aS)-4-((4R,5S)-5-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  C溴甘露糖吡喃糖苷衍生物与乙烯基格氏试剂之间的铁催化交叉偶联：合成两性酚3的C31–C52片段

  摘要：

  研究了C-溴甘露吡喃糖苷衍生物与2-甲基-1-丙烯基溴化镁之间化学和非对映选择性铁催化的交叉偶联。该方法被用作合成两性酚3（AM3）的C31–C40和C43–C52片段的镜像的关键步骤。这些合成是由衍生自d-甘露糖的普通反式-四氢吡喃实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.067
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-O-五乙酰基-Alpha-甘露糖 在 iron(III) chloride 、 四甲基乙二胺 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(2-methylprop-1-enyl)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  C溴甘露糖吡喃糖苷衍生物与乙烯基格氏试剂之间的铁催化交叉偶联：合成两性酚3的C31–C52片段

  摘要：

  研究了C-溴甘露吡喃糖苷衍生物与2-甲基-1-丙烯基溴化镁之间化学和非对映选择性铁催化的交叉偶联。该方法被用作合成两性酚3（AM3）的C31–C40和C43–C52片段的镜像的关键步骤。这些合成是由衍生自d-甘露糖的普通反式-四氢吡喃实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.067

文献信息

• Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides via Iron-Catalyzed Cross Coupling of Halosugars: Stereoselective Anomeric Arylation of Glycosyl Radicals
  作者：Laksmikanta Adak、Shintaro Kawamura、Gabriel Toma、Toshio Takenaka、Katsuhiro Isozaki、Hikaru Takaya、Akihiro Orita、Ho C. Li、Tony K. M. Shing、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.7b03867

  日期：2017.8.9

  We have developed a novel diastereoselective iron-catalyzed cross-coupling reaction of various glycosyl halides with aryl metal reagents for the efficient synthesis of aryl C-glycosides, which are of significant pharmaceutical interest due to their biological activities and resistance toward metabolic degradation. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl metal reagents can be cross-coupled with glycosyl

  我们开发了一种新型的非对映选择性铁催化的各种糖基卤化物与芳基金属试剂的交叉偶联反应，用于有效合成芳基 C-糖苷，由于它们的生物活性和对代谢降解的抵抗力，它们具有重要的药学价值。在由氯化铁 (II) 和庞大的双膦配体 TMS-SciOPP 组成的明确定义的铁络合物的存在下，各种芳基、杂芳基和乙烯基金属试剂可以与糖基卤化物以高产率交叉偶联。该反应的化学选择性允许使用合成通用的乙酰保护糖基供体，并在芳基部分结合各种官能团，产生多种芳基 C-糖苷，包括 Canagliflozin、一种钠-葡萄糖协同转运蛋白 2 (SGLT2) 抑制剂和一种流行的糖尿病药物。交叉偶联反应通过糖基自由基中间体的生成和立体选择性捕获进行，代表了基于铁催化的高度立体选择性碳-碳键形成的罕见例子。使用 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-allyl-α-d-glupyranosyl bromide (8) 和 6-bromo-1-hexene
• Diastereoselective Metal-Catalyzed Synthesis of<i>C</i>-Aryl and<i>C</i>-Vinyl Glycosides
  作者：Lionel Nicolas、Patrick Angibaud、Ian Stansfield、Pascal Bonnet、Lieven Meerpoel、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201204786

  日期：2012.10.29

  Cobalt, the catalyst of choice: The diastereoselective cobalt‐catalyzed cross‐coupling of 1‐bromo glycosides and aryl or vinyl Grignard reagents is described. A convenient and inexpensive catalyst, [Co(acac)3]/tmeda (acac=acetylacetonate, tmeda=N,N′‐tetramethylethylenediamine), gives full α selectivity in the mannose and galactose series, and an α selectivity in the glucose series with α/β ratios of

  钴，选择的催化剂：描述了1-溴糖苷与芳基或乙烯基格氏试剂的非对映选择性钴催化的交叉偶联。一种方便且廉价的催化剂[Co（acac）3 ] / tmeda（acac =乙酰丙酮酸酯，tmeda = N，N'-四甲基乙二胺）在甘露糖和半乳糖系列中具有完全的α选择性，而在葡萄糖系列中具有一个α选择性， α / β比为1.3：1-3：1。
• Preparation of glycosyl carboxylic acids <i>via</i> stereoselective synthesis and oxidative cleavage of <i>C</i>-vinyl glycosides
  作者：Qiang Pan、Qi-Min Zhou、Pei-Xin Rui、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2ob00896c

  日期：——

  We have developed an improved cyanide-free strategy for the synthesis of glycosyl carboxylic acids, employing stereoselective C-vinyl glycosylation and oxidative cleavage of C-vinyl glycosides as key steps. Compared to our previous work, the amount of NaIO4 required for the oxidative cleavage step is reduced significantly from 18 equivalents to 4.5 equivalents. This modification not only is advantageous

  我们开发了一种改进的无氰化物合成糖基羧酸的策略，采用立体选择性C-乙烯基糖基化和C-乙烯基糖苷的氧化裂解作为关键步骤。与我们之前的工作相比，NaIO 4氧化裂解步骤所需的量从 18 个当量显着减少到 4.5 个当量。这种修饰不仅在操作和成本方面具有优势，而且避免了过氧化问题，从而大大扩展了底物范围，这一事实证明，合成的 21 种糖基羧酸中有 10 种是未记录的。使用不同的 O5 保护的呋喃糖基酸，我们证明了富含电子的保护基团有利于呋喃糖基羧酸的脱羧芳基化。这代表了一个罕见的保护基团影响自由基C-糖基化反应效率的例子。作为C-乙烯基糖苷可以立体选择性制备，氧化步骤具有立体保留性，该方法提供了一种有效的方法来获得 1,2-反式或 1,2-顺式糖基酸，这将是基于氰化物合成糖基的有价值的替代方案羧酸。