(-)-menthylphosphine | 188981-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthylphosphine
• 英文别名: l-menthylphosphine；[(1R,2S,5R)-5-Methyl-2-(propan-2-yl)cyclohexyl]phosphane；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]phosphane
• CAS: 188981-85-3
• 化学式: C₁₀H₂₁P
• 分子量: 172.25
• InChiKey: DDICLPGDOAUPPN-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthylphosphine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 作用下， 生成 1-((1R,2S,5R)-2-Isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-phosphetane 1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and α-alkylation of 1-menthylphosphetane sulfide

  摘要：

  1-Menthylphosphetan sulfide, 5, has been prepared from menthylphosphine and 1-bromo-3-chloropropane via the corresponding phosphetane-borane complex. The metalation-substitution reactions of both intracyclic alpha carbon atoms of 5 with benzyl and/or trimethylsilyl groups have been examined with regard to stereochemistry. The diastereoselectivity of these reactions is high enough to allow a preparative access to new chiral phosphetane sulfides. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00132-4
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (-)-menthylphosphine
  参考文献：
  名称：

  新型手性三齿配体双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦的合成及其在钯催化的烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  我们描述了一个新的不对称的P，N，N'-三齿配体（双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦，BPEMP）的合成，它含有两个吡啶环和（1 S，2 R，5 S）-薄荷基膦基。配体是通过五步法从天然丰富的1-薄荷醇中获得的。介绍了配体对阳离子（烯丙基）Pd（II）部分的配位行为及其在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的首次应用。晶体和光谱的分析表明，[（η 3 -烯丙基）的Pd（BPEMP）] +复杂的形式仅一个在固态异构体，以及在溶液中。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.01.036

文献信息

• Enantioselektive Katalysen, 135. Mitt. [1]. Stereoselektive Hydrierung von Folsaüure und2-Methylchinoxalin mit optisch aktiven Rhodium(I)-Phosphan-Komplexen
  作者：Henri Brunner、Sabine Rosenboem

  DOI：10.1007/s007060070017

  日期：2000.12.13

   In the hydrogenation of the C*N double bonds of the pyrazine ring of folic acid to 5,6,7,8-tetrahydrofolic acid a new asymmetric center is formed at C6 of the pteridine system. With rhodium(I) catalysts made from optically active phosphanes, which are immobilized on silical gel, the hydrogenation in aqueous solution can be controlled stereoselectively. The highest diastereomeric excess of ca . 40%

   在叶酸的吡嗪环的C * N双键氢化为5,6,7,8-四氢叶酸的过程中，在蝶啶系统的C6处形成新的不对称中心。使用固定在硅胶上的由旋光性膦制成的铑（I）催化剂，可以选择性地控制水溶液中的氢化。 ca 的最高非对映异构体过量 。（-）- BPPM 获得40％ 含有催化剂。还可以用铑（I）-膦催化剂均匀地在水溶液中氢化生物分子叶酸，其配体包含磺酸基和聚醚片段。与非均相催化剂相比，均相氢化进行得较慢并且非对映选择性有所降低。2-甲基喹喔啉的氢化是还原叶酸的模型系统。普通的铑（I）-膦催化剂仅提供小的对映选择性。
• 2-Phospha[3]ferrocenophanes with Planar Chirality: Synthesis and Use in Enantioselective Organocatalytic [3 + 2] Cyclizations
  作者：Arnaud Voituriez、Armen Panossian、Nicolas Fleury-Brégeot、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ja806060a

  日期：2008.10.29

  a new ferrocenophane scaffold have been prepared via a stereoselective approach. The P-cyclohexyl substituted phosphine affords high levels of asymmetric induction in the organocatalytic [3 + 2] annulation reaction between allenes and electron-poor olefins.

  通过立体选择性方法制备了展示新二茂铁支架的平面手性膦。P-环己基取代的膦在丙二烯和缺电子烯烃之间的有机催化 [3 + 2] 环化反应中提供了高水平的不对称诱导。
• Electrochemical switching of monomer—associate in the system tetraviologen calix[4]resorcinol—3,7-di(l-menthyl)-1,5-di(p-sulfonatophenyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  作者：G. R. Nasybullina、V. V. Yanilkin、A. Yu. Ziganshina、V. I. Morozov、E. D. Sultanova、D. E. Korshin、Yu. S. Spiridonova、A. S. Balueva、A. A. Karasik、A. I. Konovalov

  DOI：10.1007/s11172-013-0315-7

  日期：2013.10

  The possibility of controlling the association of tetraviologen calix[4]resorcinol (MVCA-C5 8+) with 3,7-di(l-menthyl)-1,5-di(p-sulfonatophenyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (APCO-22−) in the electrochemical cycle of reduction-reoxidation of viologen units was shown. Reduction to tetra(radical cation) MVCA-C5 4+· transforms monomeric MVCA-C5 8+ and APCO-22- into the associate (π-polymer) (xAPCO-22−·yMVCA-C5 4+·) n , which is completely returned by reoxidation to the initial state.

  展示了控制四氟维罗根卡立克斯[4]水杨醇（MVCA-C5 8+）与3,7-二（l-薄荷基）-1,5-二（对磺酸苯基）-1,5-二氮-3,7-二磷酸环八烷（APCO-22−）在维罗根单元的还原-再氧化电化学循环中的结合的可能性。还原为四（自由基阳离子）MVCA-C5 4+·将单体MVCA-C5 8+和APCO-22-转化为结合物（π-聚合物）（xAPCO-22−·yMVCA-C5 4+·）n，经过再氧化可完全返回初始状态。
• On the Synthesis and Addition Reactions of Chiral N-Heterocyclic Diphosphines
  作者：Daniela Förstera、Ingo Hartenbach、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.5560/znb.2012-0177

  日期：2012.8.1

  Reaction of chiral N-heterocyclic chlorophosphines with lithium diphenylphosphide or of achiral N-heterocyclic chlorophosphines with optically active lithium menthyl phosphide produces chiral N-heterocyclic diphosphines which can be utilized in subsequent diphosphination reactions with activated alkenes or alkynes. The reaction with alkynes proceeds stereospecifically to produce Zethylene- 1,2-bisphosphines which are readily converted to nickel(II) or palladium(II) complexes. Reactions with alkenes are synthetically less useful as the addition proceeds without any chiral induction at the newly formed stereocenters to yield inseparable mixtures of diastereomeric products. The molecular structures of chiral Z-ethylene-1,2-bisphosphine complexes and of a chiral N-heterocyclic chlorophosphine have been determined by single-crystal X-ray diffraction

  手性 N-杂环氯膦与二苯基膦化锂反应，或非手性 N-杂环氯膦与光学活性的薄荷基膦化锂反应，可产生手性 N-杂环二膦，这些二膦可用于随后与活化烯或炔烃的二磷化反应。与炔烃的反应以立体定向的方式进行，生成 Zethylene- 1,2- bisphosphines，并很容易转化为镍（II）或钯（II）络合物。与烯烃的反应在合成上的作用较小，因为加成过程中在新形成的立体中心没有任何手性诱导，从而产生不可分离的非对映产物混合物。通过单晶 X 射线衍射，确定了手性 Z-乙烯-1,2-二膦配合物和手性 N-杂环氯膦的分子结构。
• Synthesis of first representatives of 46-membered P,N,O-containing cyclophanes and their transition metal complexes
  作者：Yu. A. Nikolaeva、A. S. Balueva、S. N. Ignat´eva、E. I. Musina、A. A. Karasik

  DOI：10.1007/s11172-016-1455-3

  日期：2016.5

  A condensation of phenyl- or l-menthylphosphine with formaldehyde and 4,4´-bis-(4´-aminophenoxy)biphenyl proceeding as a covalent self-assembly gave rise to the first representatives of 46-membered P,N,O-containing cyclophanes, namely, 13,17,83,87-tetra-R-3,6,10,13-tetraoxa-1,8(1,5)-di(1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctana)-2,4,5,7,9,11,12,14(1,4)-octabenzenacyclotetradecaphanes (R = Ph (1), l-Ment (2))

  苯基或 l-薄荷基膦与甲醛和 4,4'-双-(4'-氨基苯氧基)联苯的缩合反应作为共价自组装产生了 46 元含 P,N,O 的第一个代表环芳烃，即 13,17,83,87-tetra-R-3,6,10,13-tetraoxa-1,8(1,5)-di(1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctana)- 2,4,5,7,9,11,12,14(1,4)-八苯并环十四烷（R = Ph (1), l-Ment (2)）。笼型大环四膦 2 与（环辛二烯）二氯铂（ii）和-钯（ii）以及（四氢呋喃）五羰基钨（0）反应形成双核配合物，其中金属原子配位为 1,5 -diaza-3,7-diphosphacyclooctane 片段通过 P,P-螯合模式。