magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride | 63474-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride
• 英文别名: (1R,2S,5R)-(-)menthylmagnesium chloride；(1R,2S,5R)-menthylmagnesium chloride；(-)-menthyl magnesium chloride；(-)-menthylmagnesium chloride；(-)-menthylmagnesiumchloride；(-)menthylmagnesium chloride；L-menthylmagnesium chloride
• CAS: 63474-24-8
• 化学式: C₁₀H₁₉ClMg
• 分子量: 199.019
• InChiKey: XJBAKMKQMWBJNB-BZDVOYDHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (-)-menthylphosphine
  参考文献：
  名称：

  新型手性三齿配体双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦的合成及其在钯催化的烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  我们描述了一个新的不对称的P，N，N'-三齿配体（双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦，BPEMP）的合成，它含有两个吡啶环和（1 S，2 R，5 S）-薄荷基膦基。配体是通过五步法从天然丰富的1-薄荷醇中获得的。介绍了配体对阳离子（烯丙基）Pd（II）部分的配位行为及其在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的首次应用。晶体和光谱的分析表明，[（η 3 -烯丙基）的Pd（BPEMP）] +复杂的形式仅一个在固态异构体，以及在溶液中。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.01.036
• 作为产物：
  描述：

  氯代薄荷脑 在 溴乙烷 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride
  参考文献：
  名称：

  Krause, H. W.; Kinting, A., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1980, vol. 322, # 3, p. 485 - 486

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cleavage of Aromatic C–O Bonds via Intramolecular S_NAr Reaction and Preparation of <i>P</i>,<i>C</i>,<i>Axial</i>-Stereogenic Menthyl Phosphine Derivatives
  作者：Bing-Xia Yan、Yu Zhang、Hong-Xing Zheng、Jing-Jing Ye、Xiao-Ning Wang、Qiang Li、Chang-Qiu Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02861

  日期：2020.10.16

  Phosphine ligands with up to six chiral sites were prepared, starting from 2-phenylphenol, via O- and P-alkylation, cyclization, and coupling. The chirality was transferred from (L)-menthyl to phosphorus, α-carbon, and axis, to achieve excellent diastereoselectivities. During an intramolecular SNAr reaction with alkoxyl as the leaving groups, the C–O bond was converted to a C–C bond. Both phosphine

  从2-苯基苯酚开始，通过O-和P-烷基化，环化和偶联，制备具有最多六个手性位点的膦配体。手性从（L）-薄荷基转移到磷，α-碳和轴上，以实现出色的非对映选择性。在以烷氧基为离去基团的分子内S N Ar反应中，C–O键转换为C–C键。膦硼烷和氧化物均可用于转化，从而提供一系列环状膦。
• Novel asymmetric triorganotin hydrides containing the (−)-menthyl ligand
  作者：Herbert Schumann、Birgit Corinna Wassermann

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87177-3

  日期：1989.4

  Synthesis and characterization of (−)-menthylmethyl-t-butyltin hydride and (−)-menthylmethylisopropyltin hydride, asymmetric triorganotin hydrides with the chiral tin center linked to a chiral carbon of an optically active substituent, and of (−)-menthyldimethyltin hydride are reported.

  （-）-薄荷基甲基叔丁基锡氢化物和（-）-薄荷基甲基异丙基氢化锡，具有与旋光性取代基的手性碳相连的手性锡中心的不对称三有机锡氢化物和（-）-薄荷基二甲基锡氢化物的合成和表征报告。
• Synthesis and some reactions of mixed (−)-menthyltin hydrides
  作者：J.C. Podestá、A.B. Chopa、G.E. Radivoy、C.A. Vitale

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05323-h

  日期：1995.5

  The synthesis and physical properties of dineophyl(−)menthyltin (4) and methylneophyl (−)menthyltin (9) hydrides as well as that of their organotin precursors are described. Whereas the reduction of acetophenone with 4 afforded (−)-(S)-1-phenylethanol in 40% ee, the reduction of the same ketone with dimethyl(−)menthyltin hydride yielded the alcohol with only a 7% ee. Full 1H, 13C, and 119Sn NMR data

  描述了恐龙的合成和物理性质（4）和甲基新叶藻（-）薄荷（9）氢化物及其有机锡前体的合成和物理性质。苯乙酮用4还原可得到40％ee的（-）-（S）-1-苯基乙醇，而相同的酮用二甲基（-）薄荷基氢化锡的还原得到的醇只有ee 7％。给出了全部1 H，13 C和119 Sn NMR数据。
• Mechanistic Evaluation of the Halocyclization of 4-Penten-1-ol by Some Bis(2-substituted pyridine) and Bis(2,6-disubstituted pyridine)bromonium Triflates
  作者：Xi-Lin Cui、R. S. Brown

  DOI：10.1021/jo000449a

  日期：2000.9.1

  sensitive to the nature of the pyridine, the limiting values being 3-7 except in the case of bis(2(-)-menthylpyridine)bromonium triflate where the k(-)(d)/k(2) ratio is approximately 80. The reaction of 4-penten-1-ol and its OD isotopomer with bis(lutidine)bromonium triflate was investigated to determine the deuterium kinetic isotope effect (dkie) on the bromocyclization reaction. The (k(-)(d)/k(2))(H/D)

  研究了由各种双（2-取代吡啶）和（2,6-二取代吡啶）溴三氟甲磺酸（P（2）Br（+）OTf（-））介导的4-戊烯-1-醇的卤化反应取代基对反应机理的影响。在所有情况下，反应均通过两步过程进行，其中起始P（2）Br（+）可逆地解离为反应性单取代PBr（+），然后被4-戊烯-1-醇捕获以形成卤代环化产物（2-溴甲基四氢呋喃）。P（2）Br（+）（k（d））的解离速率常数对2位和6位空间位阻敏感，对于2，6-二环己基吡啶或2,6-二环戊基吡啶，P（2）Br（+）种类太不稳定，无法分离。反应性中间体（PBr（+））在反转和产物形成之间的分配比（k（-）（d）/ k（2））对吡啶的性质不是特别敏感，极限值为3-7三氟甲磺酸双（2（-）-薄荷基吡啶）溴化铵的情况除外，其中k（-）（d）/ k（2）的比率约为80。4-戊烯-1-醇及其OD异位异构体与研究了三氟甲磺酸双（吡啶）溴化铵，以确定氘对溴环化反
• New Access Routes to Privileged and Chiral Ligands for Transition‐Metal Catalyzed Hydrogen Autotransfer (Borrowing Hydrogen), Dehydrogenative Condensation, and Alkene Isomerization Reactions
  作者：Sebastian Koller、Philippe Klein、Katja Reinhardt、Lukas Ochmann、Antonia Seitz、Christian Jandl、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.202100175

  日期：2021.12

  A group of transition-metal catalyzed hydrogen moving reactions, encompassing hydrogen autotransfer (HAT; also called borrowing hydrogen, BH), dehydrogenative condensation (DHC) and alkene isomerization, displays high atom economy and relies on widely available starting materials. Such reactions have considerable potential for clean reaction design and application in sustainable synthesis. With the

  一组过渡金属催化的氢移动反应，包括氢自动转移（HAT；也称为借氢, BH)、脱氢缩合 (DHC) 和烯烃异构化，显示出高原子经济性并依赖于广泛可用的起始材料。这种反应在清洁反应设计和可持续合成中的应用方面具有相当大的潜力。为了开发和研究标题反应的合成应用，我们建立了一个合成通路，该工具箱包含一些结构变化的配体和一些过渡金属（钴、钌、铱）的钳形配合物，这些配合物是为标题而建立的反应。已发现通常改进合成的配体目标结构包括 6,6'-二羟基-2,2'-联吡啶、2(3-羟基苯基)吡啶（作为 PCN 钳的骨架）、2(6-甲基吡啶-2 -yl)吡啶（作为 PNN 钳的主链）和 2（3-甲苯基）吡啶（作为 PCN 钳的主链）。Milstein的PNN-钌钳、Kempe的三嗪基-二氨基磷酰基 PNP-铱-或-钴钳、Huang的PCN-铱钳和Grotjahn的烯烃拉链复合物。应用于“手性转换”的策略依赖于用