(S,Z)-5-((2S,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2,2,3,3,12,12-hexamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-6-ene | 1352577-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (S,Z)-5-((2S,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2,2,3,3,12,12-hexamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-6-ene
• CAS: 1352577-32-2
• 化学式: C₄₀H₆₈O₅Si₃
• 分子量: 713.233
• InChiKey: QIOMRGPAQVDTQG-ADDOGTAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.83
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-5-((2S,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2,2,3,3,12,12-hexamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-6-ene 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 四氯化锡 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 178.07h， 生成 曲霉菌素PZ
  参考文献：
  名称：

  Identification of an unexpected 2-oxonia[3,3]sigmatropic rearrangement/aldol pathway in the formation of oxacyclic rings. Total synthesis of (+)-aspergillin PZ

  摘要：

  This paper reports the first unambiguous evidence that the cascade synthesis of tetrahydrofuran-containing oxacyclic molecules depicted in Scheme 12 can take place by a 2-oxonia[3,3]sigmatropic/aldol mechanism rather than by a Prins cyclization/pinacol rearrangement sequence. The 8-oxabicyclo [3.2.1]octyl aldehyde products of this reaction, 20 and 29, were employed to complete the first total synthesis of the structurally remarkable isoindolone alkaloid (+)-aspergillin PZ (1). The lack of activity seen in two tumor cell lines for synthetic (+)-aspergillin PZ calls into question the suggestion that aspergillin PZ, like many aspochalasin diterpenes, might exhibit useful antitumor properties. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.079
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(2S,5R,6R-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-2-yn-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 (S,Z)-5-((2S,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2,2,3,3,12,12-hexamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Identification of an unexpected 2-oxonia[3,3]sigmatropic rearrangement/aldol pathway in the formation of oxacyclic rings. Total synthesis of (+)-aspergillin PZ

  摘要：

  This paper reports the first unambiguous evidence that the cascade synthesis of tetrahydrofuran-containing oxacyclic molecules depicted in Scheme 12 can take place by a 2-oxonia[3,3]sigmatropic/aldol mechanism rather than by a Prins cyclization/pinacol rearrangement sequence. The 8-oxabicyclo [3.2.1]octyl aldehyde products of this reaction, 20 and 29, were employed to complete the first total synthesis of the structurally remarkable isoindolone alkaloid (+)-aspergillin PZ (1). The lack of activity seen in two tumor cell lines for synthetic (+)-aspergillin PZ calls into question the suggestion that aspergillin PZ, like many aspochalasin diterpenes, might exhibit useful antitumor properties. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.079