(4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenone | 733001-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenone
• 英文别名: (R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethylcyclopent-2-enone；(R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethylcyclopent-2-en-1-one；(4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 733001-86-0
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: DVOAKDGHACOXIY-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenone 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以51%的产率得到(1S,4R,5S)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-3,3,4-trimethyl-6-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成的enokipodins AD，蘑菇，金针菇产生的抗菌倍半萜。

  摘要：

  （2,5-二甲氧基-4-甲基苯基）乙酸甲酯的总收率为8-28％，首次完成了对烯基足蛋白A，B，C和D的对映选择性全合成，这是一种具有抗微生物活性的高度氧化的α-cuparenone型倍半萜。通过应用Meyers的非对映选择性烷基化方案构建其C7-季不对称中心。本合成法证实了烯基鬼臼肽的绝对构型，并且还构成了（S）-1，4-异丙基二醇和（S）-Cuparene-1，4-醌的形式对映选择性合成。

  DOI：

  10.1271/bbb.69.374
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 (4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4-methyl-2-cyclopentenone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.25h， 以62%的产率得到(4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective palladium catalyzed conjugate additions of ortho-substituted arylboronic acids to β,β-disubstituted cyclic enones: total synthesis of herbertenediol, enokipodin A and enokipodin B

  摘要：

  钯催化的手性共轭加成，将邻位取代的芳基硼酸加到环状烯酮上，并在天然产物合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c4ob01085j

文献信息

• Enantioselective palladium catalyzed conjugate additions of ortho-substituted arylboronic acids to β,β-disubstituted cyclic enones: total synthesis of herbertenediol, enokipodin A and enokipodin B
  作者：Jeffrey Buter、Renée Moezelaar、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c4ob01085j

  日期：——

  Palladium catalyzed asymmetric conjugate addition of ortho-substituted arylboronic acids to cyclic enones and its application in natural product synthesis.

  钯催化的手性共轭加成，将邻位取代的芳基硼酸加到环状烯酮上，并在天然产物合成中的应用。
• Enantioselective total synthesis of enokipodins A–D
  作者：Shigefumi Kuwahara、Mana Saito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.191

  日期：2004.6

  The first enantioselective total synthesis of enokipodins A–D, highly oxidized α-cuparenone-type sesquiterpenoids with antimicrobial activity, was accomplished by using Meyers' diastereoselective alkylation protocol for the construction of the C7-quaternary asymmetric center. The present synthesis also constitutes a formal enantioselective synthesis of (S)-1,4-cuparenediol and (S)-cuparene-1,4-quinone

  利用Meyers的非对映选择性烷基化方案构建C7季不对称中心，完成了首个对映体全合成的烯基鬼臼草碱A–D，高度氧化的具有抗微生物活性的α-cuparenone型倍半萜。本合成也构成（正式对映选择性合成小号）-1,4- cuparenediol和（小号）-cuparene-1,4-醌。
• Total Syntheses of Enokipodins A and B Utilizing Palladium-Catalyzed Addition of An Arylboronic Acid to An Allene
  作者：Masahiro Yoshida、Yasunobu Shoji、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol9001637

  日期：2009.3.19

  The enantioselective total syntheses of enokipodins A and B, alpha-cuparenone-type sesquiterpenoids with antimicrobial activity, have been achieved. The key step is the enantiospecific construction of the quaternary carbon center using a palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allene followed by an Eschenmoser-Claisen rearrangement.
• Synthesis of Cyclopentenones with C4-Quaternary Stereocenters via Stereospecific [3,3]-Sigmatropic Rearrangement and Applications in Total Synthesis of Sesquiterpenoids
  作者：Weiping Zhou、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/jacs.1c07966

  日期：2021.10.27

  A cationic gold(I)-catalyzed asymmetric [3,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium leads after cyclization to cyclopentenones with a C4-quaternary stereocenter. Starting with simple vinyl sulfoxides and propargyl silane, numerous compounds were isolated with moderate to good yields and excellent enantiomeric excesses (26 examples). The application of this simple methodology allowed the efficient

  锍的阳离子金 (I) 催化不对称 [3,3]-σ 重排在环化后生成具有 C4-季立体中心的环戊烯酮。从简单的乙烯基亚砜和炔丙基硅烷开始，以中等至良好的收率和优异的对映异构体过量分离了许多化合物（26 个实例）。应用这种简单的方法可以有效地合成五种天然倍半萜类化合物，包括 enokipodin A 和 B、hitoyopodin A、lagopodin A 和 isocuparene-3,4-diol。
• Enantioselective Total Synthesis of Enokipodins A–D, Antimicrobial Sesquiterpenes Produced by the Mushroom, <i>Flammulina velutipes</i>
  作者：Mana SAITO、Shigefumi KUWAHARA

  DOI：10.1271/bbb.69.374

  日期：2005.1.1

  first enantioselective total synthesis of enokipodins A, B, C and D, highly oxidized alpha-cuparenone-type sesquiterpenoids possessing antimicrobial activity, was accomplished in 8-28% overall yields from methyl (2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)acetate by applying Meyers' diastereoselective alkylation protocol for the construction of their C7-quaternary asymmetric center. The present synthesis confirmed

  （2,5-二甲氧基-4-甲基苯基）乙酸甲酯的总收率为8-28％，首次完成了对烯基足蛋白A，B，C和D的对映选择性全合成，这是一种具有抗微生物活性的高度氧化的α-cuparenone型倍半萜。通过应用Meyers的非对映选择性烷基化方案构建其C7-季不对称中心。本合成法证实了烯基鬼臼肽的绝对构型，并且还构成了（S）-1，4-异丙基二醇和（S）-Cuparene-1，4-醌的形式对映选择性合成。