(3S,4S,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-3,4-dimethyloxan-2-one | 871590-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4S,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-3,4-dimethyloxan-2-one
• CAS: 871590-12-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: PCZQJGSHOKVYAR-NNYUYHANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-3,4-dimethyloxan-2-one 在 咪唑 、 lithium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 [(7S,8R,9S,10S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9,10-dimethyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C的C42–C52部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素CTX3C（1）的C42–C52部分是由三邻乙酰基d-葡糖醛合成的。合成链段具有对应于“ C49还原” L环的1的四氢吡喃环，旨在避免在计划进一步合成为1的酸性还原条件下，由于酸不稳定的C49乙缩醛碳引起的副反应。通过分步共轭加成/甲基化步骤构建C47-C48处的邻位二甲基部分。C50–C52单元的安装是通过Grignard添加C 3单元，然后进行螺环化和螺环缩醛的还原裂解。布朗的不对称巴豆基硼酸酯化实现了C42–C44部分的立体选择性组装。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.163
• 作为产物：
  描述：

  4-O-mesyl-6-O-trityl-D-glucal 在 咪唑 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氯化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氯化硼 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3S,4S,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-3,4-dimethyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C的C42–C52部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素CTX3C（1）的C42–C52部分是由三邻乙酰基d-葡糖醛合成的。合成链段具有对应于“ C49还原” L环的1的四氢吡喃环，旨在避免在计划进一步合成为1的酸性还原条件下，由于酸不稳定的C49乙缩醛碳引起的副反应。通过分步共轭加成/甲基化步骤构建C47-C48处的邻位二甲基部分。C50–C52单元的安装是通过Grignard添加C 3单元，然后进行螺环化和螺环缩醛的还原裂解。布朗的不对称巴豆基硼酸酯化实现了C42–C44部分的立体选择性组装。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.163

文献信息

• Synthesis of the C42–C52 part of ciguatoxin CTX3C
  作者：Daisuke Domon、Kenshu Fujiwara、Yuko Ohtaniuchi、Akihiro Takezawa、Sayaka Takeda、Hidekazu Kawasaki、Akio Murai、Hidethoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.163

  日期：2005.11

  The C42–C52 part of ciguatoxin CTX3C (1) was synthesized from tri-O-acetyl d-glucal. The synthetic segment had a tetrahydropyran ring corresponding to the ‘C49-reduced’ L-ring of 1, designed to avoid side reactions due to acid-labile C49 acetal carbon during acidic reductive conditions planned in further synthesis toward 1. The vicinal dimethyl part at C47–C48 was constructed by a stepwise conjugate

  瓜瓜毒素CTX3C（1）的C42–C52部分是由三邻乙酰基d-葡糖醛合成的。合成链段具有对应于“ C49还原” L环的1的四氢吡喃环，旨在避免在计划进一步合成为1的酸性还原条件下，由于酸不稳定的C49乙缩醛碳引起的副反应。通过分步共轭加成/甲基化步骤构建C47-C48处的邻位二甲基部分。C50–C52单元的安装是通过Grignard添加C 3单元，然后进行螺环化和螺环缩醛的还原裂解。布朗的不对称巴豆基硼酸酯化实现了C42–C44部分的立体选择性组装。