(1S,2R)-3-(2-bromoethyl)cyclohex-5-ene-1,2-diol | 164021-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R)-3-(2-bromoethyl)cyclohex-5-ene-1,2-diol
• 英文别名: (1S,2R)-3-(2-bromoethyl)cyclohex-3-ene-1,2-diol
• CAS: 164021-78-7
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: HRUWXSBPTNXIGB-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-3-(2-bromoethyl)cyclohex-5-ene-1,2-diol 在 咪唑 、 盐酸 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酰胺 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 N-(2-((5S,6S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-(5-formyl-2-(methoxymethoxy)phenoxy)cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氢吗啡酮的短化学化学全合成：氧化脱芳香化/分子内[4 + 2]环加成/胺化序列

  摘要：

  由β-溴乙苯经十二步即可完成对氢吗啡酮的短时合成。关键的转化包括将芳烃酶促二羟基化为相应的顺式-二氢二醇，Mitsunobu与环A片段的偶联，C3苯酚的氧化脱芳香化作用以及随后的[4 + 2]环加成反应以形成吗啡喃环B。通过在C9进行分子内胺化来完成合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400286
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R)-1-(2-bromoethyl)cyclohexa-1,3-dien-5,6-diol 在 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到(1S,2R)-3-(2-bromoethyl)cyclohex-5-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• Chemoenzymatic enantiodivergent total syntheses of (+)- and (−)-codeine
  作者：Hannes Leisch、Alvaro T. Omori、Kevin J. Finn、Jacqueline Gilmet、Tyler Bissett、David Ilceski、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.052

  日期：2009.11

  Whole-cell fermentation of β-bromoethylbenzene with the recombinant strain Escherichia coli JM109 (pDTG601) that over-expresses toluene dioxygenase provided the corresponding cis-dihydrodiol 19, which served as a starting material for both enantiomers of codeine. The key intermediate for the synthesis of (+)-codeine was diol 25b, whose Mitsunobu coupling with bromoisovanillin was followed by an intramolecular

  用重组菌株β溴乙基苯的全细胞发酵大肠杆菌JM109（pDTG601），该过表达双加氧酶甲苯中提供的相应的顺式-dihydrodiol 19，其用作用于可待因两种对映体的起始材料。合成（+）-可待因的关键中间体是二醇25b，将其Mitsunobu与溴异香草醛偶联后，进行分子内Heck环化成醛35b。将该材料精制为乙烯基溴化物27b允许第二Heck环化36b。C-6立体异构中心的调整和加氢胺化完成了耳鼻喉科动物的合成-可待因从β-溴乙基苯起14步。二醇33B经由Mitsunobu反应转化为环氧化物29，其开口烯丙基与bromoisovanillin提供醚54，所述对映异构体35b中。（ - ） -的合成可待因是通过两个环化的Heck和加氢胺化协议完成后，以类似的方式为的耳鼻喉科-codeine。另外，通过Mitsunobu反应和反式-二醇部分的环化，由二醇33b制备环氧化物29的两种对映异构体
• Chemoenzymatic total synthesis of<i>ent</i>-neopinone and formal total synthesis of<i>ent</i>-codeinone from β-bromoethylbenzene*
  作者：Jan Duchek、T. Graeme Piercy、Jacqueline Gilmet、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-071

  日期：2011.6

  Formal total synthesis of ent-codeinone and ent-codeine was accomplished via the total synthesis of ent-neopinone attained in 14 steps from β-bromoethylbenzene. The key steps included (i) enzymatic dihydroxylation of β-bromoethylbenzene with E. coli JM109 (pDTG601a), an organism that overexpresses toluene dioxygenase, (ii) a Heck reaction to establish C-13 stereogenic center, (iii) aldol condensation, and (iv) 1,6-conjugate addition of the ethylamino side chain to C-9. Several other modes of construction of the C-9 and C-14 centers were also investigated: Mannich cyclization, and aza-Prins reaction. The synthesis of ent-codeinone was formalized by intersecting Fukuyama’s recently published approach. Experimental and spectral data are provided for all new compounds.

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。
• Chemoenzymatic Total Synthesis of (+)-Codeine by Sequential Intramolecular Heck Cyclizations via C-B-D Ring Construction
  作者：Tomas Hudlicky、Alvaro Omori、Kevin Finn、Hannes Leisch、Robert Carroll

  DOI：10.1055/s-2007-990833

  日期：——

  An enzymatically generated diene diol was utilized as homochiral starting material in the total synthesis of (+)-codeine featuring a Mitsunobu inversion and two intramolecular Heck -cyclizations.

  酶促生成的二烯二醇用作 (+)-可待因全合成中的同手性起始材料，其特征是光信反转和两个分子内 Heck 环化。
• New chiral synthon from bromoethylbenzene: Absolute stereochemistry of a biooxidation metabolite
  作者：Michele R Stabile、Tomas Hudlicky、Meredith L Meisels

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00037-p

  日期：1995.2

  (2-Bromoethyl)benzene was subjected to biooxidation with whole cells of Pseudomonas putida 39/D to yield (1S, 2R) 3-(2-bromoethyl)-cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol 1 with an optical purity of 96%.

  (2-溴乙基)苯在假单胞菌 39/D 整细胞的作用下进行生物氧化，生成具有光学纯度 96% 的 (1S,2R)-3-(2-溴乙基)-环己烷-3,5-二烯-1,2-二醇 1。
• Intramolecular N-Acyliminium Ion-Olefin Cyclization in the Synthesis of Optically Pure Isoquinoline Derivatives: Control of Stereochemistry and Application to Synthesis of Morphine Alkaloids
  作者：Patricia Bottari、Mary Ann A. Endoma、Tomáš Hudlický、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1135/cccc19990203

  日期：——

  The 3-[2-(cyclohex-1-eneyl)ethyl]-[1,3]oxazoline-2,4-dione derivatives 9, 14 and 16 were subjected to hydride reduction followed by acid-catalyzed olefin-N-acyliminium ion cyclization to afford a series of perhydroisoquinolines 10, 11a, 11b, 19a-19c, 20a, 20b and 21. A mechanism was proposed that accounts for the observed stereoselectivity of the cyclization reactions based on the neighboring group participation by a benzoate group.

  3-[2-(环己-1-烯基)乙基]-[1,3]噁唑-2,4-二酮衍生物9、14和16经过氢化还原后，接着进行酸催化的烯烃-N-酰亚胺离子环化反应，得到一系列的过氢化异喹啉10、11a、11b、19a-19c、20a、20b和21。提出了一种机理，解释了邻基参与的苯甲酸酯基对环化反应的立体选择性。