(3aS,4S,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole | 50600-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• 英文别名: methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside；(3aS,4S,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-2H-furo[3,4-d][1,3]dioxole；(3aR,6S,6aS)-6-(iodomethyl)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 50600-40-3
• 化学式: C₉H₁₅IO₄
• 分子量: 314.12
• InChiKey: AAEYGFITCYWQDV-XDTPYFJJSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole 在 盐酸 、 6-chloro-3-((dimethylamino)(dimethyliminio)methyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazol-3-ium-1-olatehexafluorophosphate(V) 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 75.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 230.75h， 生成 替格瑞洛
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF TRIAZOLOPYRIMIDINE COMPOUNDS
  [FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE TRIAZOLOPYRIMIDINE

  摘要：

  本发明涉及有机合成领域，描述了合成特定中间体的方法，适用于制备三唑吡咯啉类化合物，如替卡格雷。

  公开号：

  WO2013092900A1
• 作为产物：
  描述：

  D-核糖 在 咪唑 、 硫酸 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3aS,4S,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  利用CrCl 2介导的多米诺骨牌反应和闭环易位的环戊醇的新方法。4a-carba-β-d-呋喃糖的合成

  摘要：

  使用Nozaki–Hiyama–Kishi条件和闭环复分解描述了一种由d-核糖合成环戊醇的有效方法。在该转化中，ω-脱氧-ω-碘呋喃核糖苷在CrCl 2的存在下进行还原消除，得到相应的烯烃-醛，该烯烃-醛在相同条件下被亲核试剂捕集，得到所需的二烯烃种类。用第二代Grubbs催化剂在二烯烃上进行的闭环易位反应产生了所需的碳环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.04.012

文献信息

• Preparation of <i>anti</i>-Vicinal Amino Alcohols: Asymmetric Synthesis of <scp>d</scp>-<i>erythro</i>-Sphinganine, (+)-Spisulosine, and <scp>d</scp>-<i>ribo</i>-Phytosphingosine
  作者：Ewen D. D. Calder、Ahmed M. Zaed、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/jo401211j

  日期：2013.7.19

  Overman rearrangement have been developed for the highly selective synthesis of anti-vicinal amino alcohol natural products. A MOM ether-directed palladium(II)-catalyzed rearrangement of an allylic trichloroacetimidate was used as the key step for the preparation of the protein kinase C inhibitor d-erythro-sphinganine and the antitumor agent (+)-spisulosine, whereas the Overman rearrangement of chiral

  已经开发了 Overman 重排的两种变体，用于抗连位氨基醇天然产物的高选择性合成。MOM 醚导向钯 (II) 催化的烯丙基三氯乙酰亚胺重排被用作制备蛋白激酶 C 抑制剂d-赤型-二氢鞘氨醇和抗肿瘤剂 (+)-spisulosine的关键步骤，而 Overman 重排手性烯丙基trichloroacetimidates通过不对称还原的α产生，β不饱和甲基酮允许快速访问既d -核糖-phytosphingosine和升-阿拉伯-phytosphingosine。
• Stereoselective Total Synthesis of Arundinolides A and B
  作者：Jun Liu、Zhi-Bing Dong、Caizhu Chang、Jialin Geng、Yinxin Liu、Yuguo Du

  DOI：10.1055/s-0039-1691699

  日期：2020.5

  The efficient and enantioselective syntheses of arundinolides A and B have been accomplished for the first time from chiral pool methyl-2,3-O-isopropylidene-β-d-ribofuranoside and d-ethyl lactate. The key features of the total synthesis are intramolecular crotonyl migration and NaBH4-CuCl catalyzed regioselective reduction and cross-metathesis reaction.

  arundinolides A和B的有效和对映选择性合成已经完成首次从手性池甲基-2,3- ö异亚丙基β- d -ribofuranoside和d -乳酸乙酯。总合成的关键特征是分子内巴豆酰基迁移和NaBH 4 -CuCl催化的区域选择性还原和交叉复分解反应。
• Total Synthesis of Meayamycin and <i>O</i>-Acyl Analogues
  作者：Christopher Gartshore、Shinji Tadano、Prem B. Chanda、Anindya Sarkar、Naidu S. Chowdari、Sanjeev Gangwar、Qian Zhang、Gregory D. Vite、Jelena Momirov、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03308

  日期：2020.11.6

  short, scalable total synthesis of meayamycin is described by an approach that entails a longest linear sequence of 12 steps (22 steps overall) from commercially available chiral pool materials (ethyl l-lactate, BocNH-Thr-OH, and d-ribose) and introduces the most straightforward preparation of the right-hand subunit detailed to date. The use of the approach in the divergent synthesis of a representative

  meayamycin 的一种简短的、可扩展的全合成方法描述了一种方法，该方法需要来自市售手性池材料（l-乳酸乙酯、BocNH-Thr-OH 和d-核糖）的 12 步（总共 22 步）的最长线性序列并介绍了迄今为止详述的右手子单元的最直接的准备。举例说明了该方法在一系列有代表性的O-酰基类似物的不同合成中的使用。
• Synthesis of Polyoxygenated Bicyclic Systems Containing Medium-Sized Rings from Carbohydrates via Tandem Metathesis of Dienynes
  作者：François-Didier Boyer、Issam Hanna、Louis Ricard

  DOI：10.1021/ol016329m

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text] Highly functionalized (5-7), (5-8), and (6-8) ring systems have been prepared from carbohydrates via tandem ring-closing metathesis of dienynes.

  [反应：见正文]已经通过二烯的串联闭环易位反应从碳水化合物制备了高度官能化的（5-7），（5-8）和（6-8）环系统。
• 卡培他滨及其中间体的制备方法
  申请人：上海医药工业研究院

  公开号：CN102212095B

  公开（公告）日：2016-03-30

  本发明公开了一种新的卡培他滨的制备方法：以D-核糖为起始原料，经羟基保护、5-位对甲苯磺酰化、碘取代、次磷酸脱碘、乙酰化得关键中间体12，3-三-O-乙酰基-5-脱氧-β-D-呋喃核糖，再与5-氟胞嘧啶进行糖苷化，最后N-4位酰化、脱除保护得卡培他滨，本发明不需要使用金属催化剂参与反应，反应条件温和，且收率较高，经济有效，适于大规模的工业化生产。