8-hydroxycamphor | 60966-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-hydroxycamphor
• 英文别名: (1S,4S,7R)-7-(hydroxymethyl)-1,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 60966-80-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: MANWHKQXMFYQDY-FXBDTBDDSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.8±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroxycamphor 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(1S,4S,7R)-1,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用功能化樟脑策略全合成九种长冰片醇倍半萜类化合物

  摘要：

  天然产物全合成激发了合成策略的发展，以获取重要的分子类别。在 1960 年代，Corey 和同事展示了一种富有远见的萜类长叶烯制备方法，使用“战略键分析”来制定合成路线。该方法建议应制定有效的桥接多环结构合成路线，以在后期引入大部分目标的拓扑复杂性。随后，类似的策略已被证明适用于各种桥接多环分子的合成。在这里，我们证明了在开始时引入拓扑复杂性的正交策略导致长叶烯相关萜类长冰片的短合成。为了实施这个策略，我们访问了一个 bicyclo[2.2.S )-香芹酮。我们还在许多长冰片同系物的不同合成中采用了各种后期 C-H 官能化策略。我们的策略对于制备其他包含双环[2.2.1] 框架的拓扑复杂的天然产物可能是有效的。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00870-4
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S,6S)-2,6-dimethyl-6-hydroxymethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以83%的产率得到8-hydroxycamphor
  参考文献：
  名称：

  长冰片倍半萜类化合物骨骼重塑和基于 C-H 功能化合成的策略演变

  摘要：

  本文详细介绍了我们对长冰片和相关天然产物的合成研究。我们的总体目标是利用通过香芹酮骨架重塑实现的“樟脑优先”策略，以及使用 C-H 功能化的后期多样化，导致目标天然产物的不同合成。我们最初的方法提出了一种锂化物加成以结合两个片段，然后是 Conia-ene 或 Pd 介导的环烷基化反应序列，以安装长冰片烷核心的七元环标志。这种方法不成功，并演变成一个修订计划，该计划采用 Wittig 偶联和自由基环化来建立核心。首先探索的还原性自由基环化导致合成了椰油冰片，它是长冰片的一种结构异构体。或者，金属氢化物氢原子转移引发的环化对于长冰片的合成是有效的。长冰片烷核心的后期 C-H 官能化导致许多羟基化的长冰片同系物。需要对所采用的策略以及 C-H 功能化方法进行显着优化以实施这些策略，这突出了应用这些强大反应的持续挑战。尽管如此，所报道的方法能够实现长冰片烷骨架中每个与天然产物相关的 C-H 键的功能化。需要对所采用的策略以及

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08136

文献信息

• Racemization of camphor during .pi. sulfonation
  作者：A. M. Tremaine Finch、Wyman R. Vaughan

  DOI：10.1021/ja01034a025

  日期：1969.3
• In vivo and in vitro hydroxylation of cineole and camphor by cytochromes P450CYP101A1, CYP101B1 and N242A CYP176A1
  作者：Jeanette E. Stok、Emma A. Hall、Isobella S.J. Stone、Margaret C. Noble、Siew Hoon Wong、Stephen G. Bell、James J. De Voss

  DOI：10.1016/j.molcatb.2016.03.004

  日期：2016.6

  Cytochromes P450 (P450s) are valuable enzymes that can generate a range of useful compounds via biocatalytic oxidations that complement traditional synthetic chemistry. In this study three bacterial P450s, qP450(cam) (CYP101A1), CYP101B1 and the mutant N242A-P450(cin) (N242A-CYP176A1), were used to produce a range of products from the oxidation of the monoterpenes (1R)- and (1S) -camphor and 1,8-cineole. We demonstrate that both in vitro and in vivo catalytic turnover with these P450s can produce a complement of up to seven hydroxycamphors and seven hydroxycineoles, in addition to compounds produced from further oxidation. The CYP101B1 whole cell catalytic system was found to produce 300-600 mg/L of culture of oxidation products that could be easily separated chromatographically. The CYP101B1 in vitro oxidation of 1,8-cineole primarily produced (1S)-5 alpha-hydroxycineole, which was 78% of the total product formed. However, the amount of (1S)-5a-hydroxycineole was reduced to 42% of the total products when isolated from the CYP101B1 whole cell system. (1S)-6 alpha-Hydroxycineole (96% ee) could be isolated from a whole cell catalytic turnover of 1,8-cineole by N242A-P450c,n in a yield of 46 mg/L (98% of the total product). However, the amount of product isolated ((1R)-5-endo-hydroxycamphor, 75% of the total products) from the whole cell catalytic oxidation of (1R) -camphor with N242A-P450c,n was much lower (6 mg/L) due to the inefficient use of reducing equivalents (3.5 + 0.5%) for substrate oxidation. These compounds will assist in the identification of specific structures in mechanistic investigations and structure elucidation, but further optimisation is required to generate larger quantities for synthetic applications. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Nishikawa, Proceedings of the Japan Academy, 1953, vol. 29, p. 30
  作者：Nishikawa

  DOI：——

  日期：——
• Nishikawa; Hagiwara, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1954, vol. 74, p. 76,79
  作者：Nishikawa、Hagiwara

  DOI：——

  日期：——