1,2-O-Isopropylidene-3-C-vinyl-α-D-allofuranose | 151426-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-Isopropylidene-3-C-vinyl-α-D-allofuranose
• 英文别名: (1R)-1-[(3aR,5R,6R,6aR)-6-ethenyl-6-hydroxy-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 151426-71-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: SXBHSOOTSJWRQL-ZBGLXGBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-Isopropylidene-3-C-vinyl-α-D-allofuranose 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 Methyl 3,5-di-O-benzyl-3-C-vinyl-α-D-allofuranoside
  参考文献：
  名称：

  衍生自D-葡萄糖的三环核苷。合成与构象行为

  摘要：

  两个异头物 核苷从11个步骤合成具有三环碳水化合物部分3和14的化合物双丙酮-D-葡萄糖，利用立体选择性格氏反应，立体选择性二羟基化和区域选择性串联闭环程序。3的构型通过与分子建模和从头算相联系的3 J HH耦合常数的测量来确认，因为这些不包括替代的三环核苷结构。描述了3的构象偏好。发现呋喃糖环处于O-4'-内构象，并且γ扭转角在+ ap范围内。

  DOI：

  10.1039/b006082h
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二异亚丙基-alpha-D-异呋喃糖 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 1,2-O-Isopropylidene-3-C-vinyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  衍生自D-葡萄糖的三环核苷。合成与构象行为

  摘要：

  两个异头物 核苷从11个步骤合成具有三环碳水化合物部分3和14的化合物双丙酮-D-葡萄糖，利用立体选择性格氏反应，立体选择性二羟基化和区域选择性串联闭环程序。3的构型通过与分子建模和从头算相联系的3 J HH耦合常数的测量来确认，因为这些不包括替代的三环核苷结构。描述了3的构象偏好。发现呋喃糖环处于O-4'-内构象，并且γ扭转角在+ ap范围内。

  DOI：

  10.1039/b006082h

文献信息

• Synthesis of hydroxymethyl branched [3.2.0]bicyclic nucleosides using a regioselective oxetane ring-formation
  作者：Nanna K. Christensen、Ann Katrine L. Andersen、Trine R. Schultz、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b307667a

  日期：——

  ring-formation to give after deprotection the bicyclic nucleoside 34. The surprisingly efficient formation of an oxetane was first discovered by serendipity on a corresponding methylfuranoside derivative. The allo-configured bicyclic nucleoside 34 was easily shortened to a ribo-configured analogue 35 by a diol-cleaving reaction and subsequent reduction. Both 34 and 35 are conformationally restricted in the important

  已经有效地合成了分别具有一个和两个羟甲基取代基的两个[3.2.0]双环核苷35和34。由双丙酮-D-葡萄糖容易地制备受保护的（3'-C-乙烯基-β-D-烷基呋喃糖基）胸腺嘧啶衍生物28，并且胸腺嘧啶部分被BOM-基团保护。在2'-位引入离去基团后，随后的核苷31用作立体选择性二羟基化和区域选择性氧杂环丁烷环形成的底物，以在脱保护后得到双环核苷34。令人惊奇地有效形成氧杂环丁烷偶然发现了相应的甲基呋喃糖苷衍生物。通过二醇裂解反应和随后的还原，容易将异构型双环核苷34缩短为核糖构型的类似物35。
• Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis
  作者：Jacob Ravn、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b101364p

  日期：——

  The ring-closing metathesis method is applied in the construction of conformationally restricted bicyclic nucleosides. From diacetone-D-glucose, the unsaturated bicyclic carbohydrate derivative 11 is efficiently obtained through two vinyl group Grignard additions, subsequent metathesis of the double bonds, and resolution of the stereochemistry by an oxidation/reduction reaction sequence. Two separate routes differing in the 3-O-protecting group are compared. Thus, an additional protecting step improves the yields significantly. Standard conversions of 11 give the bicyclic nucleoside 22 containing an olefinic moiety with a high potential for further functionalisation. As examples, two simple bicyclic ribo-nucleoside analogues 4 and 5, which are restricted to the unusual South-type conformations, are synthesised.

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。
• Strategies and tactics for free radical carbocyclization: synthesis of polyfunctionalized cyclopentanoid molecules from carbohydrates
  作者：José Marco-Contelles、Pilar Ruiz、Luis Martínez、Angeles Martínez-Grau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81837-8

  日期：1993.7

  The tributyltin hydride + azobisisobutyronitrile (AIBN) mediated free radical carbocyclization of precursors 1-9, 48 and 49 is described. The resulting carbocycles have been obtained in moderate yield and good diastereoselectivity. These polyfunctionalized, enantiomerically pure cyclopentane derivatives are useful intermediates for further manipulation.
• Tricyclic nucleosides derived from D-glucose. Synthesis and conformational behaviour
  作者：Poul Nielsen、Michael Petersen、Jens Peter Jacobsen

  DOI：10.1039/b006082h

  日期：——

  steps from diacetone-D-glucose, taking advantage of a stereoselective Grignard reaction, a stereoselective dihydroxylation and a regioselective tandem ring-closing procedure. The configuration of 3 is confirmed by measuring the 3JHH coupling constants in connection with molecular modelling and ab initio calculations, as these exclude alternative tricyclic nucleoside structures. The conformational preference

  两个异头物 核苷从11个步骤合成具有三环碳水化合物部分3和14的化合物双丙酮-D-葡萄糖，利用立体选择性格氏反应，立体选择性二羟基化和区域选择性串联闭环程序。3的构型通过与分子建模和从头算相联系的3 J HH耦合常数的测量来确认，因为这些不包括替代的三环核苷结构。描述了3的构象偏好。发现呋喃糖环处于O-4'-内构象，并且γ扭转角在+ ap范围内。
• SYNTHESIS AND NMR-ANALYSIS OF TRICYCLIC NUCLEOSIDES
  作者：Poul Nielsen、Michael Petersen、Jens Peter Jacobsen

  DOI：10.1081/ncn-100002543

  日期：2001.3.31

  Two anomeric tricyclic nucleosides have been synthesised from diacetone-D-glucose using oxidation, stereoselective Grignard-addition of a vinyl-group, a stereoselective dihydroxylation followed by a tandem ring closing reaction, and finally a nucleobase coupling. The main beta -configured product was examined and its configuration confirmed using NMR-spectroscopy in connection to ab initio calculations. The preferred conformation of this tricyclic nucleoside was described.