Methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfanyl-1H-pyrazole-4-carboxylate | 109056-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfanyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-chloro-5-mercapto-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
• CAS: 109056-72-6
• 化学式: C₆H₇ClN₂O₂S
• 分子量: 206.653
• InChiKey: XTUMGOVDIPZWQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.15
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfanyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 在 ammonium hydroxide 、 氯 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过吡唑-4-羧酸酯的3-和/或5-位选择性氯化合成卤代磺隆

  摘要：

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340231
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H -吡唑- 4 -羧酸甲酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfanyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过吡唑-4-羧酸酯的3-和/或5-位选择性氯化合成卤代磺隆

  摘要：

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340231

文献信息

• Synthesis of halosulfuron-methyl<i>via</i>selective chlorination at 3- and/or 5-position of pyrazole-4-carboxylates
  作者：Katsushi Morimoto、Toshiaki Sato、Susumu Yamamoto、Hiroshi Takeuchi

  DOI：10.1002/jhet.5570340231

  日期：1997.3

  Reactions of methyl pyrazole-4-carboxylates 4b-d with N-chlorosuccinimide under heating conditions without a solvent gave methyl 3,5-dichloro-1-methylpyrazole-4-carboxylate 4a in good yields. The reaction of 4a with sodium hydrosulfide led to a nucleophilic substitution on the 5-position regioselectively to afford methyl 3-chloro-1-methyl-5-mercaptopyrazole-4-carboxylate 6a, which was followed by oxidative

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。
• 一种氯吡嘧磺胺的制备方法
  申请人：宁夏万博生物科技有限公司

  公开号：CN115521259A

  公开（公告）日：2022-12-27

  本申请公开了一种氯吡嘧磺胺的制备方法，涉及除草剂中间体制备工艺领域，以丙醛和甲醛为初始原料，依次经过醛缩合反应、水合肼缩合反应、合环反应、甲基化反应、氯化反应、高锰酸钾氧化反应、酯化反应，巯基化反应、氧氯化/氨化反应得到终产物。本发明中的多种原料结构简单易得，价格低廉，适合大规模工业化制备，终产物的得率和纯度均相对较高，能够有效降低氯吡嘧磺胺的制备成本。
• Evaluation of Synthesis of Methyl 3-Chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate Using Green Metrics
  作者：Rohidas Gilbile、Ram Bhavani、Ritu Vyas

  DOI：10.14233/ajchem.2017.20529

  日期：——

  A modified synthesis of methyl 3-chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate (halosulphuron) is described. The merits of the synthesis are (i) one pot chlorination of methyl 1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (1) in presence of sulphuryl chloride resulting in methyl 3,5-dichloro-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (2) (ii) conversion of 3-chloro-5-mercapto-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (3) to 3-chloro-1-methyl-5-sulfamoyl pyrazole-4-carboxylate (4) under mild reaction conditions utilizing tetrabutyl ammonium chloride, N-chlorosuccinimide and ammonium carbonate (iii) condensation of sulphonamide (4) with carbamate (6) by microwave irradiation. Efforts were made to calculate, atom economy, reaction mass efficiency and E-factor for all the reaction steps involved in the synthesis of halosulfuron. The E-factor values in step 2 and step 4 reaction is lower, indicating that these reactions are greener (generation of less waste) when compared to the remaining steps in the synthesis.

  描述了 3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（氟磺隆）的改良合成。该合成法的优点是：(i) 1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯（1）在硫酰氯存在下进行一锅氯化反应，生成 3、(ii) 在温和的反应条件下，利用四丁基氯化铵将 3-氯-5-巯基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯 (3) 转化为 3-氯-1-甲基-5-氨基磺酰基吡唑-4-甲酸甲酯 (4)、(iii) 利用微波辐照使磺酰胺（4）与氨基甲酸酯（6）缩合。我们努力计算卤磺隆合成过程中所有反应步骤的原子经济性、反应质量效率和 E 因子。步骤 2 和步骤 4 反应的 E 因子值较低，表明与合成过程中的其余步骤相比，这些反应更环保（产生的废物较少）。