3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯 | 100784-27-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 除草剂 - 除草剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯
• 中文别名: 5-(氨基磺酰基)-3-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯；1-甲基-3-氯-4-甲氧羰基吡唑-5-磺酰胺；氯吡嘧磺胺；1-甲基-3-氯-4-甲氧羰基-5-吡唑磺酰胺；氯吡磺胺
• 英文名称: 3-chloro-4-methoxycarbonyl-1-methylpyrazole-5-sulfonamide
• 英文别名: methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfamoyl-1H-pyrazole-4-carboxylate；methyl 3-chloro-1-methyl-5-sulfamoylpyrazole-4-carboxylate
• CAS: 100784-27-8
• 化学式: C₆H₈ClN₃O₄S
• 分子量: 253.666
• InChiKey: PVZNZXMAJKZBCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  473.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.75±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2935009090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

理化性质

纯品为无色细片状晶体，熔点在138-139℃之间。在常规条件下，其贮藏较为稳定。

用途

它是氯吡嘧磺隆的重要中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯 在 光气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-chloro-4-methoxycarbonyl-1-methylpyrazole-5-sulfonamide isocyanate
  参考文献：
  名称：

  Form of halosulfuron-methyl, a process for its preparation and use of the same

  摘要：

  本发明描述了公式（I）的卤磺隆甲酯的结晶形式，结晶制备过程，通过各种分析方法对晶体进行分析以及使用晶体制备稳定的农药配方。该发明还描述了使用各种溶剂来制备结晶形式的条件。

  公开号：

  US09617247B1
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H -吡唑- 4 -羧酸甲酯 在 ammonium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydrogensulfide 、 氯 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过吡唑-4-羧酸酯的3-和/或5-位选择性氯化合成卤代磺隆

  摘要：

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340231

文献信息

• Synergistic herbicidal composition and use thereof
  申请人：ROTAM AGROCHEM INTERNATIONAL COMPANY LIMITED

  公开号：US09629370B1

  公开（公告）日：2017-04-25

  A herbicidal composition is provided, the composition comprising: (A) the crystalline modification I of 2-(4-mesyl-2-nitrobenzoyl)cyclohexane-1,3-dione (mesotrione); and (B) the crystalline modification I of methyl 3-chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate (halosulfuron-methyl). A method of controlling plant growth at a locus comprises applying to the locus herbicidally effective amounts of both (A) the crystalline modification I of 2-(4-mesyl-2-nitrobenzoyl)cyclohexane-1,3-dione (mesotrione); and (B) the crystalline modification I of methyl 3-chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate (halosulfuron-methyl).

  提供一种除草组合物，该组合物包括：（A）2-（4-甲磺基-2-硝基苯甲酰基）环己烷-1,3-二酮（甲磺隆）的结晶形式I；和（B）甲基3-氯-5-（4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基磺酰氨基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（溴草隆甲酯）的结晶形式I。一种控制植物在某一位置生长的方法包括向该位置施用（A）2-（4-甲磺基-2-硝基苯甲酰基）环己烷-1,3-二酮（甲磺隆）的结晶形式I和（B）甲基3-氯-5-（4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基磺酰氨基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（溴草隆甲酯）的结晶形式I的除草有效量。
• Evaluation of Synthesis of Methyl 3-Chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate Using Green Metrics
  作者：Rohidas Gilbile、Ram Bhavani、Ritu Vyas

  DOI：10.14233/ajchem.2017.20529

  日期：——

  A modified synthesis of methyl 3-chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate (halosulphuron) is described. The merits of the synthesis are (i) one pot chlorination of methyl 1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (1) in presence of sulphuryl chloride resulting in methyl 3,5-dichloro-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (2) (ii) conversion of 3-chloro-5-mercapto-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate (3) to 3-chloro-1-methyl-5-sulfamoyl pyrazole-4-carboxylate (4) under mild reaction conditions utilizing tetrabutyl ammonium chloride, N-chlorosuccinimide and ammonium carbonate (iii) condensation of sulphonamide (4) with carbamate (6) by microwave irradiation. Efforts were made to calculate, atom economy, reaction mass efficiency and E-factor for all the reaction steps involved in the synthesis of halosulfuron. The E-factor values in step 2 and step 4 reaction is lower, indicating that these reactions are greener (generation of less waste) when compared to the remaining steps in the synthesis.

  描述了 3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（氟磺隆）的改良合成。该合成法的优点是：(i) 1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯（1）在硫酰氯存在下进行一锅氯化反应，生成 3、(ii) 在温和的反应条件下，利用四丁基氯化铵将 3-氯-5-巯基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯 (3) 转化为 3-氯-1-甲基-5-氨基磺酰基吡唑-4-甲酸甲酯 (4)、(iii) 利用微波辐照使磺酰胺（4）与氨基甲酸酯（6）缩合。我们努力计算卤磺隆合成过程中所有反应步骤的原子经济性、反应质量效率和 E 因子。步骤 2 和步骤 4 反应的 E 因子值较低，表明与合成过程中的其余步骤相比，这些反应更环保（产生的废物较少）。
• 氯吡嘧磺隆的半抗原、完全抗原及其制备方法 和应用
  申请人：中国农业科学院农业质量标准与检测技术研 究所

  公开号：CN111763172B

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明公开了氯吡嘧磺隆的半抗原、完全抗原及其制备方法和应用，涉及氯吡嘧磺隆检测技术领域。本发明公开的氯吡嘧磺隆半抗原，结构式如下：。本发明的半抗原能够方便、快捷地获得，合成成本低，效果好；且由本发明完全抗原免疫得到的抗血清效价好，特异性高，能够有效用于抗氯吡嘧磺隆抗体的制备，具有广阔的应用前景。
• 氯吡嘧磺隆中间体的合成方法
  申请人：江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

  公开号：CN107162977B

  公开（公告）日：2020-01-31

  本发明公开了一种氯吡嘧磺隆中间体的合成方法，它是以3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑羟基‑4‑甲酸甲酯为起始原料，先与二甲氨基硫代甲酰氯经缩合反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑二甲基氨基硫代甲酰氧基‑4‑甲酸甲酯，再经转位重排反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑二甲基氨基甲酰硫基‑4‑甲酸甲酯，接着与氯气经氯磺化反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑磺酰氯‑4‑甲酸甲酯，最后与氨水经氨化反应得到氯吡嘧磺隆中间体3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑磺酰胺基‑4‑甲酸甲酯。本发明的方法对环境污染较小，尤其是产物纯度较高，而且总收率较高，从而适合工业化生产。
• Transformation Kinetics and Mechanism of the Sulfonylurea Herbicides Pyrazosulfuron Ethyl and Halosulfuron Methyl in Aqueous Solutions
  作者：Wei Zheng、Scott R. Yates、Sharon K. Papiernik

  DOI：10.1021/jf800899e

  日期：2008.8.1

  herbicides, the hydrolysis rate was pH-dependent and increased with increasing temperature. The hydrolysis of both sulfonylureas was much faster in acidic or basic media than under neutral conditions. Identification of hydrolytic products by liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) suggested that both PE and HM were subject to cleavage and contraction of the sulfonylurea bridge. The hydrolysis rate of

  吡唑磺隆乙基（PE）和卤磺隆甲基（HM）是两种新型的高活性磺酰脲类除草剂，已广泛用于各种蔬菜和其他农作物的杂草控制。这两种除草剂具有相似的分子结构，仅在吡唑环上的取代不同。化学水解是影响磺酰脲类农药环境命运的主要过程。研究了PE和HM的水解转化动力学与pH和温度的关系。对于这两种除草剂，水解速率均取决于pH，并且随着温度的升高而增加。在酸性或碱性介质中，两种磺酰脲的水解都比在中性条件下快得多。通过液相色谱-质谱（LC-MS）鉴定水解产物表明，PE和HM均会受到磺酰脲桥的裂解和收缩。尽管在结构上相似，但在碱性溶液中，HM的水解速率明显高于PE。在碱性条件下，HM的吡唑环上的氯取代基使PE比PE对桥的收缩更敏感。HM和PE的水解相对不受环状寡糖（环糊精）的存在的影响，表明在水生环境中存在的天然含OH的有机化合物可能对这些磺酰脲类除草剂的转化影响很小。尽管在结构上相似，但在碱性溶液中，HM的水解