(1S,4S,5R,6R,9S,10R,12S,14R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,5,6-trihydroxy-3,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadeca-2,7-dien-15-one | 1380204-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4S,5R,6R,9S,10R,12S,14R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,5,6-trihydroxy-3,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadeca-2,7-dien-15-one
• CAS: 1380204-61-4
• 化学式: C₃₂H₅₆O₆Si₂
• 分子量: 592.964
• InChiKey: QIPFDGDGWNQGBD-FESLPAOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R,6R,9S,10R,12S,14R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,5,6-trihydroxy-3,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadeca-2,7-dien-15-one 在 吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,4S,8R,9R,16S,17R,19S,21R)-19-hydroxy-3,6,6,11,11,18,18,21-octamethyl-5,7,10,12-tetraoxahexacyclo[14.5.1.01,8.04,8.09,14.017,19]docosa-2,14-dien-22-one
  参考文献：
  名称：

  （−）-13‐氧烯醇及其天然衍生物的全合成

  摘要：

  环官能化：（-）-13-氧化烯醇（一种有效的抗HIV二萜）的天然衍生物的总合成物。该合成的关键步骤包括闭环烯烃复分解和Mislow-Evans型[2,3]-σ重排。通过Kigoshi和同事先前制备的合成中间体，该合成方法可在21步之内获得（-）-13-氧丁烯醇及其天然衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201201383
• 作为产物：
  描述：

  (1S,8R,9S,10R,12S,14R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,11,11,14-tetramethyl-8-phenylselanyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadeca-2,4,6-trien-15-one 在 吡啶 、 四氧化锇 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1S,4S,5R,6R,9S,10R,12S,14R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,5,6-trihydroxy-3,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadeca-2,7-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  （−）-13‐氧烯醇及其天然衍生物的全合成

  摘要：

  环官能化：（-）-13-氧化烯醇（一种有效的抗HIV二萜）的天然衍生物的总合成物。该合成的关键步骤包括闭环烯烃复分解和Mislow-Evans型[2,3]-σ重排。通过Kigoshi和同事先前制备的合成中间体，该合成方法可在21步之内获得（-）-13-氧丁烯醇及其天然衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201201383

文献信息

• Total synthesis of natural derivatives and artificial analogs of 13-oxyingenol and their biological evaluation
  作者：Takayuki Ohyoshi、Yuki Tamura、Ichiro Hayakawa、Go Hirai、Yamato Miyazawa、Shota Funakubo、Mikiko Sodeoka、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1039/c6ob02268e

  日期：——

  methodology for the 13-oxyingenol natural derivative (13-oxyingenol-13-dodecanoate-20-hexanoate), featuring a ring-closing olefin metathesis reaction for the “direct” construction of a highly strained inside–outside framework and a Mislow–Evans-type [2,3]-sigmatropic rearrangement for the stereoselective introduction of the hydroxy group at C5. We also synthesized artificial analogs of 13-oxyingenol and ingenol

  我们已经建立了一种有效的13-氧烯醇天然衍生物（13-氧烯醇-13-十二烷酸酯-20-己酸酯）的合成方法，其特征是通过一个闭环烯烃复分解反应来“直接”构建内部和外部构架高度紧张的结构。和Mislow-Evans型[2,3]-σ重排用于C5处的羟基的立体选择性引入。我们还使用我们的合成策略合成了13-氧化烯醇和间装酚的人工类似物。体外蛋白激酶C（PKC）α和δ的活化分析表明，13-氧烯醇类似物在O13处的十二烷酰基在PKCδ活化中具有重要作用。PKCα或PKCδ激活的13-氧丁烯醇和丁香酚类似物在HL-60细胞中诱导了明显的形态变化和CD11b表达的增加，这是HL-60细胞分化为巨噬细胞样细胞的典型标志。报告。然而，有趣的是，使用13-氧烯醇天然衍生物和13-氧烯醇-13-十二烷酸酯也观察到了相似的分化表型，显示出显着较低的PKCα或PKCδ活化能力，而PKC抑制剂Gö6983减弱了。这表明
• Total Synthesis of (−)-13-Oxyingenol and its Natural Derivative
  作者：Takayuki Ohyoshi、Shota Funakubo、Yamato Miyazawa、Keisuke Niida、Ichiro Hayakawa、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1002/anie.201201383

  日期：2012.5.14

  Ring functionalization: The total synthesis of a natural derivative of (−)‐13‐oxyingenol, a potent anti‐HIV diterpenoid, is reported. The key steps in this synthesis include a ring‐closing olefin metathesis and a Mislow–Evans‐type [2,3]‐sigmatropic rearrangement. This synthesis provides access to (−)‐13‐oxyingenol and its natural derivative in 21 steps from a synthetic intermediate previously prepared

  环官能化：（-）-13-氧化烯醇（一种有效的抗HIV二萜）的天然衍生物的总合成物。该合成的关键步骤包括闭环烯烃复分解和Mislow-Evans型[2,3]-σ重排。通过Kigoshi和同事先前制备的合成中间体，该合成方法可在21步之内获得（-）-13-氧丁烯醇及其天然衍生物。