(R)-3-(1-methylethenyl)-6-methyl-1,5-cyclohexadienyl trimethylsilyl ether | 116399-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-3-(1-methylethenyl)-6-methyl-1,5-cyclohexadienyl trimethylsilyl ether
• 英文别名: (R)-3-(prop-1-en-2-yl)-6-methyl-1,5-cyclohexadienyl trimethylsilyl ether；trimethyl-[(3R)-6-methyl-3-prop-1-en-2-ylcyclohexa-1,5-dien-1-yl]oxysilane
• CAS: 116399-80-5
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: JDANSBUFJJUXTK-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(1-methylethenyl)-6-methyl-1,5-cyclohexadienyl trimethylsilyl ether 在 苯酐 、 过氧化脲素 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (5S)-6-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1,4-hydrobenzoquinones by the PCC/SiO2-promoted double oxidation of 3-cyclohexene-1,2-diols

  摘要：

  PCC/SiO2催化的3-环己烯-1,2-二醇的双重氧化反应，经过两步反应序列轻松制备而成：首先是对各种共轭环己烯酮的α'-羟基化，随后是烷基阴离子的亲核碳基添加反应，最终生成了多种取代的1,4-氢苯醌。

  DOI：

  10.1039/b511067j
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (R)-Carvone 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(R)-3-(1-methylethenyl)-6-methyl-1,5-cyclohexadienyl trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  (-)-Carvone 改进的 (-)-3β-Hydroxycarvone 三步合成

  摘要：

  (-)-Carvone (3) 已被有效地转化为 (-)-3β-hydroxycarvone (1)，它有望成为天然分子合成中有用的合成子或手性模板。化合物 1 的这种简短而有效的合成涉及香芹酮通过三甲基甲硅烷基-二烯基-醚衍生物的区域选择性和立体选择性 α-羟基化。

  DOI：

  10.3390/70200129

文献信息

• Enantioselective synthesis of cadinanes starting from R-(−)- or S-(+)-carvone
  作者：Alexander V. Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Tommi M. Meulemans、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00234-8

  日期：1998.5

  A new enantioselective synthesis of cadinanes, using the Mukaiyama-Michael reaction, was developed starting from R-(−)- or S-(+)-carvone. This approach gives an easy and direct access to the cadinane skeleton and the scope proved to be complementary to a formylation-annelation sequence. The applicability of the method was demonstrated by the enantioselective synthesis of 1,9-cadinadien-3-one and 4-methoxy-1

  使用Mukaiyama-Michael反应，从R-（-）-或S-（+）-香芹酮开始开发了一种新的对映体碱对映体。这种方法可以轻松，直接地访问卡丹烷骨架，其范围被证明与甲酰化-退火序列是互补的。该方法的适用性通过1,9-cadinadien-3-one和4-甲氧基-1,9-cadinadien-3-one的对映选择性合成得到证明。
• Highly Potent Activity of (1<i>R</i>,2<i>R</i>,6<i>S</i>)-3-Methyl-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-ene-1,2-diol in Animal Models of Parkinson’s Disease
  作者：Oleg V. Ardashov、Alla V. Pavlova、Irina V. Il’ina、Ekaterina A. Morozova、Dina V. Korchagina、Elena V. Karpova、Konstantin P. Volcho、Tat’yana G. Tolstikova、Nariman F. Salakhutdinov

  DOI：10.1021/jm2001579

  日期：2011.6.9

  (1R,2R,6S)-3-Methyl-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-ene-1,2-diol 1 possesses potent antiparkinsonian activity in both MPTP and haloperidol animal models. The use of compound 1 resulted in nearly full recovery of the locomotor and exploratory activities and was as effective as the comparator agent (levodopa). All eight stereoisomers of compound 1 have been synthesized and the influence of the absolute configuration on the antiparkinsonian activity of compound 1 was shown.

  (1R,2R,6S)-3-甲基-6-(丙-1-烯-2-基)环己-3-烯-1,2-二醇 1 在 MPTP 和氟哌啶醇动物模型中均表现出强效的抗帕金森症活性。使用化合物 1 能使运动和探索活动几乎完全恢复，其效果与对照药物（左旋多巴）相当。化合物 1 的八个立体异构体均已被合成，且其绝对构型对抗帕金森症活性的影响也已得到验证。
• Lewis-Acid-Mediated Union of Epoxy-Carvone Diastereomers with Anisole Derivatives: Mechanistic Insight and Application to the Synthesis of Non-natural CBD Analogues
  作者：Sophia J. Bailey、Rishi R. Sapkota、Alexandra E. Golliher、Barry Dungan、Marat Talipov、F. Omar Holguin、William A. Maio

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01909

  日期：2018.8.3

  The use of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as a mild means to unite epoxy-carvone silyl ethers with anisole derivatives to yield products that are structurally similar to the CBD scaffold is reported. Importantly, unlike related methods, this process can utilize both epoxy-carvone diastereomers and does not require the use of air/moisture-sensitive organometallic reagents. Several examples

  据报道，使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为温和的手段将环氧香芹酮甲硅烷基醚与苯甲醚衍生物结合，以产生结构上类似于CBD支架的产物。重要的是，与相关方法不同，该方法可以利用环氧-香芹酮非对映异构体，并且不需要使用对空气/湿气敏感的有机金属试剂。给出了芳基亲核试剂的几个例子以及基于计算机计算分析的机理见解。
• Natural-Product-Derived Transient Receptor Potential Melastatin 8 (TRPM8) Channel Modulators
  作者：Christina M. LeGay、Evgueni Gorobets、Mircea Iftinca、Rithwik Ramachandran、Christophe Altier、Darren J. Derksen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01222

  日期：2016.6.3

  1 μM, an antagonist (15) with an IC50 value of 2 ± 1 μM, and an allosteric modulator (21) that minimized channel desensitization toward menthol. Each of these novel exocyclic olefin analogues of menthol is readily accessible by synthesis and was tested using Ca2+ assays and electrophysiology.

  测试了薄荷醇和立式醇的新型结构杂合体的文库，以了解每种衍生物与瞬态受体潜在亚家族褪黑素成员8（TRPM8）通道相互作用的能力。这项结构与活性之间的关系研究揭示了TRPM8离子通道的三种有效调节剂：一种新型激动剂（4），其EC 50值为11±1μM，一种拮抗剂（15），其IC 50值为2±1μM，以及最小化通道对薄荷醇的脱敏作用的变构调节剂（21）。薄荷醇的这些新颖的环外烯烃类似物均易于通过合成获得，并使用Ca 2+分析和电生理学进行了测试。
• Synthesis of Acyl Fluorides via DAST-Mediated Fluorinative C–C Bond Cleavage of Activated Ketones
  作者：Danhee Kim、Hee Nam Lim

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02603

  日期：2020.10.2

  scope compared with previously reported methods that employ carboxylic acids as substrates. A working hypothesis of pull-and-push-driven fluorinative C–C bond cleavage was successfully demonstrated by the simple addition of diethylaminosulfur trifluoride (DAST) derivatives to α-oximinoketones. The designed reaction system led to a highly efficient and chemoselective reaction. The wide availability of the

  通过将活化的酮识别为起始原料，开发了一种制备酰基氟的新方法。与先前报道的使用羧酸作为底物的方法相比，该方法提供了不同的范围。通过简单地将二乙基氨基三氟化硫（DAST）衍生物添加到α-肟基酮中，成功地证明了推拉驱动式C-C键断裂的有效假设。设计的反应系统可导致高效且化学选择性的反应。酮的广泛可用性允许使用一系列合成有用的芳酰基和脂族酰基氟，包括那些含有手性骨架的氟。该方法是温和的，快速的，可扩展的，并且可能一站式操作。