(5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II) | 177841-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II)
• 英文别名: 2-aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carba-porphyrinatonickel(II)
• CAS: 177841-51-9
• 化学式: C₄₅H₃₀N₄Ni
• 分子量: 685.45
• InChiKey: NDEBJOOFLWJZKE-PGJJJDHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 (5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II) 以 氯仿 为溶剂， 以48%的产率得到2-aza-2-hydro-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carbaporphyrinatonickel(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 2-Aza-5,10,15,20-四苯基-21-碳卟啉与甲基碘的反应。顺磁性有机金属镍 (II) 配合物的首次结构表征†

  摘要：

  2-氮杂-5,10,15,20-四苯基-21-碳卟啉（CTPPH2）的镍（II）配合物（CTPP）NiII与温和的甲基化剂甲基碘的甲基化产生新型稳定的有机镍（II）配合物：抗磁性 (21-CH3TPP)NiII 和两种稀有的顺磁性物质 (2-NH-21-CH3CTPP)NiIIIX 和 (2-NCH3-21-CH3CTPP)NiIIIX (X = Cl, I)。脱金属过程导致两个 21-carbaporphyrin 衍生物的分离，在内部 C(21) 碳原子处甲基化，即 2-aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carbaporphyrin (21- CH3-CTPPH2) 和 2-aza-2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carbaporphyrin (2-NCH3-21-CH3CTPPH)。

  DOI：

  10.1021/ja9527028
• 作为产物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II) 、 碘甲烷 在 二苯并-18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  对映体拆分手性C21烷基化N混淆的卟啉配合物的对映体。

  摘要：

  N-手性卟啉（NCP）的C21烷基化镍（II）配合物的立体异构体的拆分通过手性HPLC进行，每种异构体的摩尔比均高于90％。分离的级分的圆二色性（CD）光谱中的Cotton效应的反向符号指示该对对映异构体。低温2D NMR方法在手性2-（S）体系中分离的非对映异构体的应用）-甲基丁基取代基与CD光谱和相对HPLC迁移速率有关，可以确定NCP的手性C21取代的配合物的绝对构型。通过对C21甲基化的镍（II）络合物进行CD光谱的时间依赖性DFT（TDDFT）计算，确认了该赋值。从大环缝隙中除去金属离子后，系统仍然保持手性，尽管事实上这种脱金属与C21杂化从金字塔形变为三角形有关。手性的保留是通过CD光谱确定的，并通过TDDFT计算对C21甲基化的NCP游离碱进行了确认。对于具有一个或两个C21碳原子的桥，还分离了三个共价连接的bis（NCP）系统的立体异构体。对于仅包含一个立体成因中心的非对称

  DOI：

  10.1002/chem.201000534

文献信息

• Nickel(II) Complexes of 21-C-Alkylated Inverted Porphyrins:  Synthesis, Protonation, and Redox Properties
  作者：Izabela Schmidt、Piotr J. Chmielewski

  DOI：10.1021/ic034096k

  日期：2003.9.1

  Reaction of the nickel(II) complex of an inverted porphyrin, (5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II) (1), with haloalkanes in the presence of proton scavengers yields 21-C-alkylated complexes. The products are separated and characterized spectroscopically. Chirality of the formed substituted metalloporphyrins is discussed on the basis of the (1)H NMR spectra. Diastereomers are

  在质子清除剂的存在下，反相卟啉的镍（II）配合物（5,10,15,20-四苯基-2-氮杂-21-碳原子卟啉）镍（II）（1）与卤代烷的反应生成21 -C-烷基化的络合物。产物经光谱分离和表征。在（1）H NMR光谱的基础上讨论了形成的取代金属卟啉的手性。对于含有手性取代基的配合物，观察到非对映异构体。倒置吡咯的外部氮的质子化与顶部配体的配位相结合，从而导致顺磁性的Ni（II）配合物。在质子化顺磁性物质的（1）H NMR光谱中观察到非对映体亚甲基质子的各向同性位移非常强的区分。对于含有苄基，烯丙基的系统，乙氧基甲基取代基和乙氧基甲基取代基在氧存在下在质子化配合物溶液中观察到轻度脱烷基。通过循环伏安法研究烷基化配合物的氧化还原性质。在21烷基化体系中，镍中心的氧化发生在与未取代的配合物1相当的电势下。质子化使Ni（II）/ Ni（III）氧化还原对的电势发生微小变化，但它使镍（I）稳定。 ）