Neomenthyl thioacetate | 103532-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Neomenthyl thioacetate
• 英文别名: S-[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] ethanethioate
• CAS: 103532-45-2
• 化学式: C₁₂H₂₂OS
• 分子量: 214.372
• InChiKey: YFWGJTOEGJTJEE-USWWRNFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-100 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Neomenthyl thioacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+)-Neomenthyl 2-phenyl-2-methoxyethyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Neomenthanethiol and Some of Its Derivatives. A New Example of Asymmetric Induction in the Sulfoxide Synthesis

  摘要：

  (+)-新薄荷醇硫醇 (1b) 是由 (-)-薄荷醇 (2a) 经过三步反应制备而成，整体产率为42% (c = 1.85，CHCl3)。1H-和 31P-NMR研究表明，所获得产品的立体异构体及光学纯度至少为95%。(+)-1b的甲基化反应生成(+)-甲基新薄荷基硫化物 (11)，该产物随后被氧化为相应的亚砜 (+)-13（立体异构体的混合物，比例为69:31）和砜 (+)-12。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28150
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Neomenthyl thioacetate
  参考文献：
  名称：

  通过改变关键食品气味1- p-甲基蒽8-硫醇的结构基序合成的单萜类硫醇的结构-气味活性研究

  摘要：

  1- p-甲基-Nenthene-8-硫醇（1）几十年前被发现是柚子汁中的主要气味物质，它对水果的整体气味有贡献，在空气中的气味阈值极低，仅为0.000034 ng / L。该值是有史以来针对食品气味剂报告的最低气味阈值之一。为了检查结构1的修饰是否会导致气味阈值和气味质量的变化，使用了34个含巯基的对薄荷烷和1- p合成了薄荷烯衍生物以及几种芳族和开链巯基单萜。文献中首次报道了其中的18种，并提供了它们的气味阈值和气味质量以及分析数据。感官数据与1的感官数据比较表明，双键的氢化导致气味阈值明显增加。此外，与在侧链中具有巯基的硫醇相比，将巯基移入环中总是导致较高的气味阈值。尽管所有叔硫醇始终表现出较低的气味阈值，但31种化合物均未达到极低的阈值1。同样，没有合成的巯基单萜类化合物具有类似于葡萄柚的类似气味质量。尽管饱和和芳香族类似物的香气与1类似，但大多数其他化合物的香气被描述为含硫，橡胶

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.6b01645

文献信息

• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Chirality transfer through sulfur or selenium to chiral propellers
  作者：Paweł Skowronek、Jacek Ścianowski、Agata J. Pacuła、Jacek Gawroński

  DOI：10.1039/c5ra14072b

  日期：——

  Steric and electronic effects to the structure of a trityl moiety due chirality transfer by ECD method and DFT calculation.

  通过ECD方法和DFT计算，立体和电子效应对三苯甲基基团结构的手性转移的影响。
• The Hendrickson reagent and the Mitsunobu reaction: a mechanistic study
  作者：Kathryn E. Elson、Ian D. Jenkins、Wendy A. Loughlin

  DOI：10.1039/b305375j

  日期：——

  e) for the esterification of primary alcohols, secondary alcohols such as menthol undergo elimination. Evidence is presented to show that this unexpected result is due to the presence of trialkylammonium triflate salts. Such salts lead to a dramatic decrease in the rate of esterification relative to competing elimination. The Mitsunobu esterification of menthol with p-nitrobenzoic acid was re-examined

  Mitsunobu反应的烷氧基三苯基phosph离子中间体可以使用Hendrickson试剂三苯基phosph酸酐三氟甲磺酸盐1生成。奇怪的是，试剂1可以代替Mitsunobu试剂（三苯基膦和二烷基偶氮二羧酸二酯）用于伯醇的酯化，消除薄荷醇等仲醇。证据表明该意外结果是由于三氟甲磺酸三烷基铵盐的存在。相对于竞争消除，这种盐导致酯化速率显着降低。重新检查了薄荷醇与对硝基苯甲酸的光延酯化反应，首次报道了消除的发生。痕量的三氟甲磺酸四丁基铵的存在导致转化酯的收率急剧降低，并且抗消除产物2-薄荷烯的收率相应提高。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光延反应的机理。相反，使用试剂1导致顺式消除，得到2-和3-薄荷烯的1：2混合物。最后，可以使用1和叠氮化钠以高收率将伯醇转化为叠氮化物。在Mitsunobu条件下没有反应。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光
• The Use of Sulfides Derived from Carane, <i>P</i>-Menthane, Pinane, and Bornane in the Synthesis of Optically Active Epoxides
  作者：Anna Banach、Jacek Ścianowski、Piotr Ozimek

  DOI：10.1080/10426507.2013.819867

  日期：2014.1.1

  Abstract Convenient routes for the synthesis of optically active methyl, phenyl, and dimonoterpenyl sulfides derived from carane, p-menthane, pinane, and bornane were developed. Methyl and dimonoterpenyl sulfides have been obtained by the reaction of the corresponding monoterpene thiolates with methyl iodide or monoterpene tosylates. The reactions of monoterpene tosylates with sodium benzenethiolate

  摘要 开发了合成来自卡拉烷、对薄荷烷、蒎烷和冰片烷的光学活性甲基、苯基和二单萜基硫化物的便捷路线。通过相应的单萜硫醇盐与甲基碘或单萜甲苯磺酸盐的反应，已获得甲基和二单萜基硫化物。甲苯磺酸单萜与苯硫醇钠反应得到相应的苯基单萜硫化物。这些硫化物用于硫叶立德介导的反应以产生环氧化物。对于手性环氧化物的对映选择性合成，观察到高达 99:1 的良好非对映选择性和低至中等的对映选择性。图形概要
• Asymmetric methylene transfer reactions I: Asymmetric synthesis of oxiranes from carbonyl compounds by methylene transfer reaction using chiral S-methyl-S-neomenthyl-N-tosyl sulfoximines
  作者：Shabbirali S. Taj、Raghavan Soman

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80120-7

  日期：1994.8

  The use of ylides prepared from (−)-S-methyl-S-neomenthyl-N-tosyl sulfoximine, 10a, and its epimer at sulfur, 10b, as methylene transfer reagents for the conversion of prochiral carbonyl compounds to oxiranes has yielded chiral oxiranes with 56–86% enantiomeric excess.

  由（-）-S-甲基-S-新薄荷基-N-甲苯磺酰基亚砜亚胺（10a）及其在硫上的差向异构体（10b）制备的酰基化物用作亚甲基转移试剂，用于将前手性羰基化合物转化为环氧乙烷，已产生手性环氧乙烷对映体过量56–86％。