(2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-10-methoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-9,13-diol | 175356-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-10-methoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-9,13-diol
• 英文别名: (1R,2S,4S,5R,6S,7E,9R,10S,11Z)-13-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[3-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)-2,5-dimethoxyphenyl]-4-methoxy-2,6,8,10-tetramethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-7,11-diene-1,5-diol
• CAS: 175356-54-4
• 化学式: C₅₇H₈₇NO₇Si₂
• 分子量: 954.491
• InChiKey: YXHXVFZUPWMIFW-HCXAOCFGSA-N

物化性质

• 沸点：
  865.7±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.46
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-10-methoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-9,13-diol 、 碘甲烷 在 potassium hydride 作用下， 生成 (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  <4R-<4α(2R^*,3R^*),5α>>-3-<3-(2-furanyl)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 18-冠醚-6 、 四甲基乙二胺 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢氟酸 、 水 、 溴 、 三甲基铝 、 仲丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-10-methoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-9,13-diol
  参考文献：
  名称：

  A formal total synthesis of (+)-macbecin I

  摘要：

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.

  DOI：

  10.1021/jo00030a007

文献信息

• Novel approach to the ansamycin antibiotics macbecin I and herbimycin A. A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Chris Limberakis、Michael Hartmann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01107-2

  日期：1996.2

  The asymmetric syntheses of 25 and 29, which constitutes the C(3)–C(15) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1) and herbimycin A (2), respectively, have been achieved. The approach features the furan-hydropyranone transformation 9→10 followed by stereoselective introduction of substituents onto the conformationally-biased hydropyran ring of 10 to give 17. Extension

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。
• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.