5-(1-羟基乙亚基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己-4,6-二酮 | 85920-63-4

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物 - 植物提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-(1-羟基乙亚基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己-4,6-二酮
• 中文别名: 乙酰基米氏酸；5-(1-羟基亚乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧-4,6二酮
• 英文名称: 5-(1-hydroxyethylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 85920-63-4
• 化学式: C₈H₁₀O₅
• 分子量: 186.164
• InChiKey: WIIDJHLROTYVRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C
• 沸点：
  385.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

乙酰基米氏酸广泛应用于有机合成和医药中间体等领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1-羟基乙亚基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己-4,6-二酮 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 乙酰乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  在无金属催化剂，无外源氧化剂和无外源电解质的条件下电化学合成多功能氧化铵

  摘要：

  已经开发了2.5-取代的吡唑啉-5-酮与硫氰酸铵之间的电化学氧化交叉偶联反应，从而在金属催化剂，外源氧化剂和外源电解质-的作用下产生了一系列前所未有的交叉偶联产物。免费条件。值得注意的是，由于所得的交叉偶联产物几乎不溶于MeCN，因此无需硅胶柱纯化即可提供纯产物。此外，制备的氧化铵是用于合成官能化吡唑衍生物的通用构建基。

  DOI：

  10.1039/d1cc00486g
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione 在 盐酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 5-(1-羟基乙亚基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己-4,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  α-烷基-α-（甲硫基）亚甲基Meldrum酸的水解。立体效应的动力学和计算研究

  摘要：

  的水解速率α- ř -α-（甲硫基）亚甲基麦德鲁姆酸（8-R ，其中R = H，ME等，S-卜，和吨-Bu）在碱性和酸性溶液，测定在50％DMSO在20°C下为−50％的水（v / v）。在碱性溶液（KOH）中，形成四面体中间体（）的亲核攻击对于所有底物（k 1 OH）都是速率限制。在酸性溶液中（HCl）和在中等pH值（乙酸盐缓冲液），水攻击（ķ 1 ħ 2 ö）是速率限制为8-ME，8-ET，和8-仲卜; 大概对于8- t- Bu也是如此，但是对于在低pH下进行精确测量而言，速率太慢了。对于8-H，在中等pH值时水侵蚀是速率限制，但在pH <4.​​5 MeS时-脱离四面体中间体成为速率限制。我们对这些结果的解释基于一种反应方案，该方案涉及三个途径，以将产物转化为产物，其中两个是水解反应所独有的，并且利用了OH基团的酸性。该方案提供了一个解释，为什么即使在[KOH]高的情况下，即使OH的

  DOI：

  10.1021/jo060254o

文献信息

• Synthetic libraries of tyrosine-derived bacterial metabolites
  作者：Savvas N. Georgiades、Jon Clardy

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.10.058

  日期：2008.5

  The preparation of a collection of 131 small molecules, reminiscent of families of long chain N-acyl tyrosines, enamides and enol esters that have been isolated from heterologous expression of environmental DNA (eDNA) in Escherichia coli, is reported. The synthetic libraries of N-acyl tyrosines and their 3-keto counterparts were prepared via solid-phase routes, whereas the enamides and enol esters

  据报道，制备了 131 个小分子的集合，让人联想到长链 N-酰基酪氨酸、烯酰胺和烯醇酯家族，这些分子是从大肠杆菌环境 DNA (eDNA) 的异源表达中分离出来的。N-酰基酪氨酸及其3-酮对应物的合成库是通过固相途径制备的，而烯酰胺和烯醇酯是在溶液相中合成的。
• The Ras Pathway Modulator Melophlin A Targets Dynamins
  作者：Tanja Knoth、Karin Warburg、Catherine Katzka、Amrita Rai、Alexander Wolf、Andreas Brockmeyer、Petra Janning、Thomas F. Reubold、Susanne Eschenburg、Dietmar J. Manstein、Katja Hübel、Markus Kaiser、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.200902023

  日期：2009.9.14

  combination of organic synthesis, chemical proteomics, biophysics, and cell and molecular biology investigations reveals that the natural product melophlin A (purple) influences signal propagation through the Ras network by interfering with the function of dynamins (green) in endocytosis.

  天然原因：有机合成，化学蛋白质组学，生物物理学以及细胞和分子生物学研究的结合表明，天然产物melophlin A（紫色）通过干扰细胞活力（绿色）在胞吞作用中影响通过Ras网络传播的信号。
• Control of β‐Branching in Kalimantacin Biosynthesis: Application of¹³C NMR to Polyketide Programming
  作者：Paul D. Walker、Christopher Williams、Angus N. M. Weir、Luoyi Wang、John Crosby、Paul R. Race、Thomas J. Simpson、Christine L. Willis、Matthew P. Crump

  DOI：10.1002/anie.201905482

  日期：2019.9.2

  The presence of β-branches in the structure of polyketides that possess potent biological activity underpins the widespread importance of this structural feature. Kalimantacin is a polyketide antibiotic with selective activity against staphylococci, and its biosynthesis involves the unprecedented incorporation of three different and sequential β-branching modifications. We use purified single and multi-domain

  在具有强大生物活性的聚酮化合物结构中，β分支的存在加强了该结构特征的广泛重要性。卡来木霉素是一种对葡萄球菌具有选择性活性的聚酮类抗生素，其生物合成涉及三个不同且连续的β-分支修饰的空前结合。我们使用kalimantacin生物合成机制的纯化的单域和多域酶组分来解决体外如何控制kalimantacin中β分支的模式。要对酶产物进行有力的区分，就需要开发一种通用的测定方法，该方法利用结合到关键生物合成模拟物中的单个13 C标记物的13 C NMR以及酰基载体蛋白的良好动态特性。
• Acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the direct organocatalytic synthesis of α,β-unsaturated ketones
  作者：Tushar M. Khopade、Prakash K. Warghude、Trimbak B. Mete、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.013

  日期：2019.1

  E-selective α,β-unsaturated ketones. The method utilizes simple and easily accessible starting materials such as Meldrum’s acid, carboxylic acid, aldehyde and simple bifunctional amine catalyst. The tandem organocatalytic process utilizes acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the effective Doebner-Knoevenagel type condensation reactions. A wide variety of aldehydes, carboxylic acids and base

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。
• Microwave-Assisted Solution-Phase Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted Pyrazoles
  作者：Giampaolo Giacomelli、Andrea Porcheddu、Margherita Salaris、Maurizio Taddei

  DOI：10.1002/ejoc.200390091

  日期：2003.2

  A small parallel library of 1,4,5-trisubstituted pyrazoles was prepared in solution using a three-step procedure starting from Meldrum acid. The Meldrum acid was acylated with different acyl chlorides and the products opened with different alcohols and amines to give substituted β-keto esters and β-keto amines. Further reaction with N,N-dimethylformamide dimethylacetal and the final cyclisation were

  使用三步法从 Meldrum 酸开始，在溶液中制备了一个小型的 1,4,5-三取代吡唑平行库。Meldrum酸用不同的酰氯酰化，产物用不同的醇和胺打开，得到取代的β-酮酯和β-酮胺。与 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛的进一步反应和最终的环化在微波辐射下有效地进行。在第一步中仅使用清除剂树脂，而在其他两个步骤中使用微波可以使起始材料完全转化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)