4-(1-acetoxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexane-1,2-diol | 212832-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(1-acetoxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexane-1,2-diol
• 英文别名: 2-(3,4-Dihydroxy-4-methylcyclohexyl)propan-2-yl acetate
• CAS: 212832-31-0
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: PQFICFQXOLQQMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-acetoxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexane-1,2-diol 在 哌啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (2E,4E,6E,8E,10E,12E)-13-[2-hydroxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclopentyl]-2,7,11-trimethyltrideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal
  参考文献：
  名称：

  2,6-Cyclolycopene-1,5-diol：番茄红素天然氧化产物的全合成

  摘要：

  从乙酸α-叔丁基酯（11）开始，以9个步骤合成了2,6-环番茄红素-1,5-二醇（3）。这代表了番茄红素的氧化代谢产物的首次全合成（2）。根据C 15 + C 10 + C 15 = C 40策略，使用维蒂希烯化反应将端基偶联到中心结构单元上进行合成。分子内羟醛的添加被用于引入两个具有定义的相对立体化学的新的立体中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00564-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酸松油酯 在 potassium permanganate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以65%的产率得到4-(1-acetoxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  2,6-Cyclolycopene-1,5-diol：番茄红素天然氧化产物的全合成

  摘要：

  从乙酸α-叔丁基酯（11）开始，以9个步骤合成了2,6-环番茄红素-1,5-二醇（3）。这代表了番茄红素的氧化代谢产物的首次全合成（2）。根据C 15 + C 10 + C 15 = C 40策略，使用维蒂希烯化反应将端基偶联到中心结构单元上进行合成。分子内羟醛的添加被用于引入两个具有定义的相对立体化学的新的立体中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00564-x

文献信息

• Process for making metabolites of lycopene
  申请人：Roche Vitamins Inc.

  公开号：US06008417A1

  公开（公告）日：1999-12-28

  The invention is concerned with a multi-stage process for making an oxidative metabolite of the carotenoid lycopene, 2,6-cyclolycopene-1,5-diol having the formula ##STR1## In this process .alpha.-terpinyl acetate is oxidatively dihydroxylated to a cyclohexanediol (IV), the cyclohexanediol (IV) is oxidatively cleaved to a ketoaldehyde (V), the ketoaldehyde (V) is subjected to an intramolecular aldol condensation to give a cyclopentanol (VI), the cyclopentanol (VI) is silylated to its silylated derivative formylcylopentane (VII), the formylcyclopentane (VII) is subjected to a C.sub.3 -chain lengthening with acetone and simultaneously to a saponification for the cleavage of the acetyl group to give a cyclopentylbutenone (VIII), the cyclopentylbutenone (VIII) is reacted with vinyl magnesium bromide to give a pentadienol (IX), the pentadienol (IX) is converted with deprotection of the silylated hydroxy group into a phosphonium salt (X), this salt is subjected to a Wittig reaction with 2,7-dimethyl-2,4,6-octatriene-1,8-dial to give a tridecahexaenal (XII) and the tridecahexaenal (XII) is subjected to a Wittig reaction with a (3,7,11-trimethyl-dodeca-2,4,6,10-tetraenyl)triphenylphosphonium salt to give the desired 2,6-cyclolycopene-1,5-diol (II). A variant of this process, also in accordance with the invention, comprises converting the cyclopentylbutenone (VIII) into the phosphonium salt (X) via two alternative intermediates, namely a pentadienoic acid ester (XIV) and a different pentadienol (XV), into the same phosphonium salt (X). Moreover, the invention is concerned with the novel intermediates (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XII), (XIV) as well as (XV) and the individual process steps which lead to these novel intermediates. 2,6-cyclolycopene-1,5-diol is useful in the prevention of cancer growth in human cells.

  这项发明涉及一种制备类胡萝卜素番茄红素的氧化代谢产物2,6-环戊二烯-1,5-二醇的多级过程，其化学式为##STR1## 在这个过程中，α-蒎基乙酸酯被氧化双羟基化为环己二醇（IV），环己二醇（IV）被氧化裂解为酮醛（V），酮醛（V）经历分子内醛缩合反应得到环戊醇（VI），环戊醇（VI）被硅化为其硅化衍生物甲酰环戊烷（VII），甲酰环戊烷（VII）经历与丙酮的C.sub.3-链延长和同时皂化以裂解乙酰基得到环戊基丁酮（VIII），环戊基丁酮（VIII）与溴化镁乙烯反应得到戊二烯醇（IX），戊二烯醇（IX）经去保护硅化羟基转化为磷盐（X），该盐经过与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的Wittig反应得到十三烷六烯醛（XII），十三烷六烯醛（XII）经与（3,7,11-三甲基-十二烯-2,4,6,10-四烯基）三苯基磷盐的Wittig反应得到所需的2,6-环戊二烯-1,5-二醇（II）。该过程的一种变体，也符合该发明，包括通过两种不同的中间体将环戊基丁酮（VIII）转化为磷盐（X），分别是戊二烯酸酯（XIV）和不同的戊二烯醇（XV）。此外，该发明涉及新的中间体（V）、（VI）、（VII）、（VIII）、（IX）、（X）、（XII）、（XIV）以及（XV）以及导致这些新的中间体的各个过程步骤。2,6-环戊二烯-1,5-二醇在预防人体细胞中的癌症生长方面具有用途。
• THE STEREOSPECIFIC HYDROXYLATION OF ENDOCYCLIC ETHYLENIC LINKAGE IN THE BIOTRANSFORMATION OF α-TERPINYL ACETATE WITH CULTURED SUSPENSION CELLS OF<i>NICOTIANA TABACUM</i>
  作者：Toshifumi Hirata、Ym Sook Lee、Takayuki Suga

  DOI：10.1246/cl.1982.671

  日期：1982.5.5

  The biotransformation of (±)-8-acetoxy-p-menth-1-ene (α-terpinyl acetate) with the cultured cells of Nicotiana tabacum was found to result in the predominant formation of 8-acetoxy-c-4-p-menthane-r-1,t-2-diol. This experimental result indicates that the hydroxylation of the endocyclic ethylenic linkage with the cultured suspension cells is stereospecific.

  发现 (±)-8-乙酰氧基-p-薄荷-1-烯（α-萜品基乙酸酯）与烟草培养细胞的生物转化导致主要形成 8-乙酰氧基-c-4-p-薄荷烷-r-1,t-2-二醇。该实验结果表明内环烯键与培养的悬浮细胞的羟基化是立体特异性的。
• Herstellung eines Lycopinmetaboliten
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0911311A1

  公开（公告）日：1999-04-28

  Die Erfindung betrifft ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung eines oxidativen Metaboliten des Carotinoides Lycopin, 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol der Formel Ausgehend von α-Terpinylacetat wird dieses zu einem Cyclohexandiol (IV) oxidativ dihydroxyliert, das Cyclohexandiol (IV) Zu einem Ketoaldehyd (V) oxidativ gespalten, der Ketoaldehyd (V) einer intramolekularen Aldolkondensation zu einem Cyclopentanol (VI) unterworfen, das Cyclopentanol (VI) zu dessen silyliertem Derivat [Formylcyclopentan (VII)] silyliert, das Formylcyclopentan (VII) einer C3-Kettenverlängerung mit Aceton sowie gleichzeitig einer Verseifung zur Abspaltung der Acetylgruppe zu einem Cyclopentylbutenon (VIII) unterworfen, das Cyclopentylbutenon (VIII) mit Vinylmagnesiumbromid zu einem Pentadienol (IX) umgesetzt, das Pentadienol (IX) unter Entschützung der silylierten Hydroxygruppe in ein Phosphoniumsalz (X) übergeführt, dieses Salz mit 2,7-Dimethyl-2,4,6-octatrien-1,8-dial einer Wittig-Reaktion zu einem Tridecahexaenal (XII) unterworfen und das Tridecahexaenal (XII) mit einem (3,7,11-Trimethyl-dodeca2,4,6,10-tetraenyl)triphenylphosphoniumsalz einer Wittig-Reaktion zum erwünschten 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol (II) unterworfen. Eine ebenfalls erfindungsgemässe Variante dieses Verfahrens besteht darin, dass man das Cyclopentylbutenon (VIII) nicht über das Pentadienol (IX) in das Phosphoniumsalz (X), sondern über zwei alternativen Zwischenprodukte, nämlich einen Pentadiensäureester (XIV) und einem anderen Pentadienol (XV) ins gleiche Phosphoniumsalz (X) überführt. Die Erfindung betrifft zudem die neuen Zwischenprodukte (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XII), (XIV) sowie (XV) und die einzelnen Verfahrensstufen, die zu diesen neuen Zwischenprodukten führen. Der so erhaltene Metabolit 2,6-Cyclolycopin-1,5-diol zeigt Aktivität bei der Krebswachstumsverhütung in menschlichen Zellen und kann entsprechend verwendet werden.

  本发明涉及一种制备类胡萝卜素番茄红素的氧化代谢产物 2,6-环聚番茄红素-1,5-二醇的多阶段工艺，其式为 从 α-松油醇乙酸酯开始，经氧化二羟基化生成环己二醇 (IV)，环己二醇 (IV) 经氧化裂解生成酮醛 (V)，酮醛 (V) 经分子内醛缩合生成环戊醇 (VI)、将环戊醇（VI）硅烷化，得到硅烷化衍生物[甲酰基环戊烷（VII）]，甲酰基环戊烷（VII）与丙酮进行 C3 链伸长反应，同时进行皂化反应，裂解乙酰基，得到环戊基丁烯酮（VIII）、环戊基丁烯酮 (VIII) 与乙烯基溴化镁反应生成戊二烯醇 (IX)，戊二烯醇 (IX) 与硅烷化羟基脱保反应生成鏻盐 (X)，鏻盐与 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1、8-二酮反应生成十三碳六烯醛 (XII)，再将十三碳六烯醛 (XII) 与 (3,7,11-三甲基-十二碳 2,4,6,10-四烯基) 三苯基膦盐进行维蒂希反应，生成所需的 2,6-环戊二烯-1,5-二醇 (II)。同样根据本发明，该工艺的一个变体是环戊基丁烯酮 (VIII) 不通过戊二烯醇 (IX) 转化为鏻盐 (X)，而是通过两个替代中间体，即一个戊二烯酸酯 (XIV) 和另一个戊二烯醇 (XV) 转化为相同的鏻盐 (X)。本发明还涉及新的中间体(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XII)、(XIV)和(XV)以及产生这些新中间体的各个工艺步骤。通过这种方法获得的代谢物 2,6-环戊并烯-1,5-二醇具有防止人类细胞癌细胞生长的活性，因此可以使用。
• US6008417A
  申请人：——

  公开号：US6008417A

  公开（公告）日：1999-12-28
• US6040475A
  申请人：——

  公开号：US6040475A

  公开（公告）日：2000-03-21