methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside | 40653-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosid-6-ulose；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannohexodialdopyranoside；(2S,3S,4S,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde
• CAS: 40653-15-4
• 化学式: C₂₈H₃₀O₆
• 分子量: 462.543
• InChiKey: IGCJSRSARAVPOK-MASCHLQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  585.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside 在 palladium dihydroxide 、 palladium dichloride 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 L-chiro-inositol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯天然肌醇及其非对映异构体的新型合成。

  摘要：

  已经发现各种肌醇多磷酸盐引发许多重要的生物学过程。尽管在过去的十年中已经发现了这种磷酸肌醇信号系统的知识，但许多因素仍不清楚。由于这个原因，对D-肌醇特别是新颖类似物的供应的需求增加，以更详细地研究这些生物学机制。在此，我们报告了从6-O-乙酰基-5-烯吡喃糖苷开始的肌醇所有非对映异构体的高效合成。发现用催化量的二氯化钯可以有效地进行6-O-乙酰基-5-烯吡喃糖苷到相应的取代的环己酮的转化（费里尔-II重排）。所获得的β-羟基酮的立体选择性还原提供了所有肌醇非对映异构体的前体，具有良好至优异的产率以及高的立体选择性。这些对映体纯的肌醇非对映异构体的良好可及性导致D-肌醇1,4,5-三磷酸和D-肌醇1,3,4,5-四磷酸的有效合成。

  DOI：

  10.1021/jo001575h
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于机制的KDO8P合酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸8-磷酸酯酶（KDO8P）合酶催化磷酸烯醇丙酮酸酯（PEP）和D-阿拉伯糖5-磷酸酯（A5P）之间的缩合反应，生成KDO8P和无机磷酸酯。在尝试研究最有效的KDO8P合酶抑制剂氨基膦酸磷酸酯3缺乏抗菌活性的过程中，我们合成了其水解稳定的等排膦酸酯类似物4并测试了其作为该酶的抑制剂。通过在水介质中在未保护的糖膦酸酯和草甘膦之间进行直接还原胺化，以一步法完成4的合成。就底物A5P和PEP结合而言，类似物4被证明是KDO8P合酶的竞争性抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.10.007

文献信息

• NOVEL MANNOPYRANOSIDE DERIVATIVES WITH ANTICANCER ACTIVITY
  申请人：Montero Jean-Louis

  公开号：US20120269903A1

  公开（公告）日：2012-10-25

  The present invention relates to mannopyranoside-derived compounds and to the use thereof as medicaments, in particular in the treatment of cancer diseases, and also to the method for preparing same and to pharmaceutical compositions comprising such compounds. Medical devices surface-treated with mannopyranoside-derived compounds according to the invention also form part of the invention.

  本发明涉及来源于甘露聚糖苷衍生物的化合物及其作为药物的用途，特别是在治疗癌症疾病方面的用途，还涉及制备该化合物的方法以及包含这些化合物的药物组合物。根据本发明用甘露聚糖苷衍生物处理表面的医疗器械也属于本发明的一部分。
• Multigram-scale synthesis of l,d-heptoside using a Fleming-Tamao oxidation promoted by mercuric trifluoroacetate
  作者：Tianlei Li、Abdellatif Tikad、Maxime Durka、Weidong Pan、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1016/j.carres.2016.07.010

  日期：2016.9

  efficient multigram-scale synthesis of methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-l-glycero-α-d-manno-heptopyranoside from methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranoside is reported. It involves a sequence of Swern oxidation, Grignard addition and Fleming-Tamao reactions. The resulting scaffold was used as a precursor to design a small library of clickable l-heptosides. This study shows that the use of mercuric bistrifluoroacetate

  由甲基2,3,4-三-O-苄基-α-d高效合成多克级的甲基2,3,4,6-四-O-苄基-1-甘油-α-d-甘露庚基吡喃糖苷报道了-甘露吡喃糖苷。它涉及一系列的Swern氧化，格利雅（Grignard）加成反应和Fleming-Tamao反应。所得支架用作设计可点击的l-庚糖苷小文库的前体。这项研究表明，需要使用双三氟乙酸汞来加速和清洁地进行Fleming-Tamao氧化，且无副反应。
• Diastereoselectivity in the synthesis of <scp>D</scp>-glycero-<scp>D</scp>-aldoheptoses by 2-trimethylsilylthiazole homologation from hexodialdo-1,5-pyranose derivatives
  作者：Naveen K. Khare、Ramesh K. Sood、Gerald O. Aspinall

  DOI：10.1139/v94-036

  日期：1994.1.1

  An exploration of the synthesis of D-glycero-D-altro-heptose, a constitutent of O antigen chains in lipopolysaccharides from Campylobacter jejuni serotypes O:23 and O:36 led to a study of the 2-trimethylsilylthiazole homologation procedure for heptose synthesis. In contrast to the diastereoselective formation of a 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptopyranose derivative from 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose, methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-hexodialdo-1,5-pyranosides with the gluco and manno configurations showed no preference for the formation of compounds with the D-glycero configuration. Attempts to achieve high diastereoselectivity in the conversion of L-glycero into the D-glycero isomers by oxidation at C-6 followed by reduction with L-selectride were unsuccessful with the thiazole adducts, but the desired products were formed in similar reactions of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-7-O-tert-butyldimethylsilyl-D-heptopyranosides. The approach to homologation in the altro series was thwarted by epimerization at C-5 in the attempted formation of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altro-hexodialdo-1,5-pyranoside. The successful synthesis of methyl D-glycero-α-D-altro-heptopyranoside from methyl α-D-glucopyranoside was achieved by homologation followed by configurational alteration from the D-gluco to the D-altro series.

  对Campylobacter jejuni血清型O:23和O:36脂多糖O抗原链成分D-glycero-D-altro-heptose合成方法的探索，引导了对2-三甲基硅基噻唑同系化方法在庚糖合成中应用的研究。与从1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己醛糖-1,5-吡喃糖形成1,2:3,4-二-O-异亚丙基-D-甘油-α-D-半乳糖-庚吡喃糖衍生物的差向异构选择性形成相比，具有葡萄糖和甘露糖构型的甲基2,3,4-三-O-苄基-D-己醛糖-1,5-吡喃糖苷在形成D-甘油构型化合物方面没有表现出偏好。尝试通过C-6氧化后用L-选择性还原剂将L-甘油转化为D-甘油异构体，在噻唑加合物中未能实现高差向异构选择性，但在甲基2,3,4-三-O-苄基-7-O-叔丁基二甲基硅基-D-庚吡喃糖苷的类似反应中形成了所需产物。在altro系列中进行同系化的方法因在尝试形成甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-altro-己醛糖-1,5-吡喃糖苷时C-5的差向异构化而受阻。从甲基α-D-葡萄糖苷成功合成了甲基D-甘油-α-D-altro-庚吡喃糖苷，通过同系化后从D-葡萄糖系列到D-altro系列构型改变实现。
• Complete Relative Stereochemistry of Maitotoxin
  作者：Wanjun Zheng、John A. DeMattei、Jiang-Ping Wu、James J.-W. Duan、Laura R. Cook、Hitoshi Oinuma、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja961230+

  日期：1996.1.1

  By addressing the relative stereochemistry of the four acyclic portions via organic synthesis, the complete relative stereochemistry of maitotoxin (MTX) has been established as 1B. The relative stereochemistry of the C.1−C.15 portion was elucidated via a two-phase approach: (1) the synthesis of the eight diastereomers possible for model C, representing the C.1−C.11 portion, and the eight diastereomers

  通过有机合成解决四个无环部分的相对立体化学，已经建立了麦托毒素 (MTX) 的完整相对立体化学为 1B。C.1-C.15 部分的相对立体化学通过两阶段方法阐明：(1) 模型 C 可能的八种非对映异构体的合成，代表 C.1-C.11 部分，以及八种非对映异构体模型 D 可能的非对映异构体，代表 C.11-C.15 部分，并将它们的质子和碳核磁共振特征与 MTX 的那些进行比较，得出结论：9 和 35 代表 MTX 相应部分的相对立体化学；(2) 两种远程非对映异构体51和52的合成，并将它们的质子和碳核磁共振特征与MTX的特征进行比较，得出结论51代表C的相对立体化学。MTX 的 1-C.15 部分。C.35-C.39、C.63-C.68 和 C.134-C.142 无环部分的相对立体化学是通过 (1)...
• Reducing the conformational flexibility of carbohydrates: locking the 6-hydroxyl group by cyclopropanes
  作者：Christian Brand、Markus Granitzka、Dietmar Stalke、Daniel B. Werz

  DOI：10.1039/c1cc14025f

  日期：——

  The 6-hydroxyl group of hexopyranosides was stereochemically locked by the spiroannelation of a cyclopropane unit at C-5. The corresponding glucose and mannose derivatives were prepared and their behaviour in glycosidation reactions was studied.

  六羟基己糖苷的6-羟基在C-5处通过螺环化的环丙烷单元被立体化学上锁定。相应的葡萄糖和甘露糖衍生物被合成，并研究了它们在糖苷化反应中的行为。