2α-bromo-1α,4,4-trimethyl-5α-cholestan-3-one | 121799-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2α-bromo-1α,4,4-trimethyl-5α-cholestan-3-one
• 英文别名: (1R,2R,5R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-2-bromo-1,4,4,10,13-pentamethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 121799-01-7
• 化学式: C₃₀H₅₁BrO
• 分子量: 507.638
• InChiKey: ACQHQEJHZBMVEV-RXDFNMKNSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.93
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2α-bromo-1α,4,4-trimethyl-5α-cholestan-3-one 在 氘代甲醇-d 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 calcium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 41.58h， 生成 (E)-2α-deuterio-1-methylene-5α-cholestan-3-one oxime
  参考文献：
  名称：

  光诱导的分子转化。第133部分。新的光致甾族α，β-不饱和环酮肟的光解离为β，γ-不饱和异构体，涉及立体定向质子转移

  摘要：

  在质子或非质子溶剂中辐照1-甲基-5α-胆甾-1-烯-3-酮肟或其4,4-二甲基衍生物可得到1-亚甲基-5α-胆甾-3-酮肟或相应的化合物4,4-二甲基衍生物，是由前所未有的α，β-烯酮肟光解共轭成β，γ-异构体而产生的。既未形成预期的异恶唑衍生物（5α-胆甾-1-烯-3-酮肟的光反应产物或其4,4-二甲基衍生物），也未形成由光-贝克曼重排产生的不饱和内酰胺。关于1-甲基-5α-胆甾-1-烯-3-酮肟的光反应的氘标记研究表明，在该光解偶联中，质子或氘核被立体定向​​引入甾体肟的2α位。

  DOI：

  10.1039/p19920001849
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-4,4 cholestene-1 one-3 (5α) 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2α-bromo-1α,4,4-trimethyl-5α-cholestan-3-one
  参考文献：
  名称：

  甾族α，β-不饱和环酮肟向分子内立体定向氢转移的β，γ-不饱和异构体的光诱导重排

  摘要：

  （照射ë）-1,4,4三甲基-5- α -cholest -1-烯-3-酮肟在质子或质子惰性溶剂就产生了4,4-二甲基-1-亚甲基- 5 α -胆甾醇-3-一肟，产率69-75％；在氘标记研究的基础上，提出了涉及羟基亚氨基氢的分子内立体定向转移的这种光异构化的机理。

  DOI：

  10.1039/c39880001568

文献信息

• A new photoinduced rearrangement of steroidal α,β-unsaturated cyclic ketone oximes into the β,γ-unsaturated isomer involving an intramolecular stereospecific hydrogen transfer
  作者：Hiroshi Suginome、Takashi Ohki

  DOI：10.1039/c39880001568

  日期：——

  aprotic solvent gave rise to 4,4-dimethyl-1-methylene-5α-cholestan-3-one oxime in 69–75% yield; mechanism for this photo-isomerization which involves an intramolecular stereospecific transfer of a hydroxyimino hydrogen is proposed on the basis of deuterium labelling studies.

  （照射ë）-1,4,4三甲基-5- α -cholest -1-烯-3-酮肟在质子或质子惰性溶剂就产生了4,4-二甲基-1-亚甲基- 5 α -胆甾醇-3-一肟，产率69-75％；在氘标记研究的基础上，提出了涉及羟基亚氨基氢的分子内立体定向转移的这种光异构化的机理。
• Photoinduced molecular transformations. Part 133. New photoinduced deconjugation of steroidal α,β-unsaturated cyclic ketone oxime into the β,γ-unsaturated isomer involving stereospecific proton transfer
  作者：Hiroshi Suginome、Takashi Ohki、Atsushi Nagaoka、Hisanori Senboku

  DOI：10.1039/p19920001849

  日期：——

  photo-Beckmann rearrangement was formed. Deuterium-labelling studies on the photoreactions of 1-methyl-5α-cholest-1-en-3-one oxime established that either a proton or a deuteron is stereospecifically introduced at the 2α-position of the steroidal oxime in this photodeconjugation. A pathway which involves the sterospecific addition of either a proton or deuteron to the photogenerated, twisted double bond of

  在质子或非质子溶剂中辐照1-甲基-5α-胆甾-1-烯-3-酮肟或其4,4-二甲基衍生物可得到1-亚甲基-5α-胆甾-3-酮肟或相应的化合物4,4-二甲基衍生物，是由前所未有的α，β-烯酮肟光解共轭成β，γ-异构体而产生的。既未形成预期的异恶唑衍生物（5α-胆甾-1-烯-3-酮肟的光反应产物或其4,4-二甲基衍生物），也未形成由光-贝克曼重排产生的不饱和内酰胺。关于1-甲基-5α-胆甾-1-烯-3-酮肟的光反应的氘标记研究表明，在该光解偶联中，质子或氘核被立体定向​​引入甾体肟的2α位。