trans-crotonic anhydride | 623-68-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酐的卤化、磺化、硝化或硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-crotonic anhydride
• 英文别名: crotonic anhydride；(E)-but-2-enoic anhydride；(E)-crotonic anhydride；[(E)-but-2-enoyl] (E)-but-2-enoate
• CAS: 623-68-7
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: VJDDQSBNUHLBTD-GGWOSOGESA-N

物化性质

• 熔点：
  -20°C
• 沸点：
  248 °C(lit.)
• 密度：
  1.04 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  231 °F
• 溶解度：
  溶于乙醚
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  SLIGHT ODOR
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4745 @ 20 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER: 17150 (IR, PRISM); 10049 (IR, GRATING); 4494 (NMR)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。 Lacrimator (Lachrymator) - 刺激眼睛并引起流泪的物质。 Toxic Pneumonitis - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Dermatotoxin - Skin burns. Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears. Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

接触该液体会导致严重的皮肤和眼睛烧伤。被污染的衣物与皮肤接触后，皮肤可能会出现延迟性的水泡或大疱反应。在接触时可能感觉不到太多疼痛。

CONTACT WITH THE LIQUID WILL PRODUCE SEVERE SKIN & EYE BURNS. DELAYED VESICANT OR BULLOUS RESPONSES MAY OCCUR IN THE SKIN FOLLOWING CONTACT OF CONTAMINATED CLOTHING WITH SKIN. THERE MAY BE LITTLE SENSATION OF PAIN AT THE TIME OF CONTACT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

...已知是一种严重的眼睛和皮肤刺激物。...在人类中报告了16例角膜烧伤，其中1例导致失明。/醋酸酐/

...KNOWN TO BE A SEVERE EYE AND SKIN IRRITANT. ...16 CASES OF CORNEAL BURNS /REPORTED/ IN HUMANS, 1 OF WHICH RESULTED IN LOSS OF VISION. /ACETIC ANHYDRIDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

眼睛被少量液体污染导致...灼热不适...随后...反应的严重程度增加，出现角膜和结膜水肿。可能会发展成间质角膜混浊... /醋酐/

CONTAMINATION OF EYE BY SMALL AMT OF LIQ CAUSING...BURNING DISCOMFORT... FOLLOWED...BY INCR SEVERITY OF REACTION, WITH CORNEAL & CONJUNCTIVAL EDEMA. INTERSTITIAL CORNEAL OPACITY MAY DEVELOP... /ACETIC ANHYDRIDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

调查人员提到，吸入醋酸酐蒸汽可能会导致鼻刺激，并且认为支气管和肺部损伤很可能会发生。...明显的催泪剂... /醋酸酐/

/INVESTIGATORS/...MENTION...NOSE...IRRITATION & SUGGEST THAT BRONCHIAL & LUNG INJURY ARE LIKELY TO OCCUR FROM INHALATION OF ACETIC ANHYDRIDE VAPOR. ...MARKED LACRIMATOR... /ACETIC ANHYDRIDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2916190090
• 危险品运输编号：
  UN 3265 8/PG 3
• RTECS号：
  GQ6125000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P234,P260,P264,P280,P301+P330+P331+P310,P303+P361+P353+P310+P363,P304+P340+P310,P305+P351+P338+P310,P390,P405,P406,P501
• 危险性描述：
  H290,H314

制备方法与用途

概述

巴豆酸酐（英文名：Crotonic anhydride），又称为丁烯酸酐。在常温下呈现为浅黄色或无色的液体状态，并具有刺激性气味。遇水分解释放，能够溶于苯、丙酮等有机溶剂中。

工业生产巴豆酸酐主要是通过高温脱水法从巴豆酸制备，工艺简单且技术成熟，但成本较高，收率较低，并产生大量难以处理的废杂和废水，污染环境严重。一种新的工艺是采用巴豆酸与双乙烯酮为原料，在催化剂的作用下，于一定温度下反应后精馏得到产品。这一方法的优点包括产物收率高、质量好、成本低、三废少，有利于环境保护。

用途

巴豆酸酐属于有机化工中间体，是一种重要的有机化工原料。在染料工业中被用作毛皮染料和活性染料的中间体；在化妆品行业中作为护肤霜、护发素、洗发精、面霜等高档化妆品添加剂；在医药行业用于抗菌类药物及磺胺类药物的合成。

此外，巴豆酸酐还可用于制备丁烯酸纤维以及煤染剂、染发剂、显色剂、环氧树脂固化剂、石油添加剂和橡胶防老剂。同时，它也是合成合成树脂和增塑剂的重要原料之一，在其他有机合成中也有广泛应用。

主要用于合成树脂与增塑剂的制造，也可用于药物合成及其它有机物的制备。

有机化工中间体，用于丁烯酸纤维的制备。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-crotonic anhydride 生成 (4R)-3-((E)-2-BUTENOYL)-4-(PHENYLMETHYL)-2-OXAZOLIDINONE
  参考文献：
  名称：

  Process of synthesizing n-acyl auxiliaries

  摘要：

  揭示了一种合成N-酰辅助化合物的过程。公式为：##STR1##的化合物在存在锂盐和胺碱的情况下与酐反应，生成N-酰化的辅助基。

  公开号：

  US05461162A1
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 在 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到trans-crotonic anhydride
  参考文献：
  名称：

  2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium Chloride. 1. A Powerful Dehydrating Equivalent to DCC

  摘要：

  2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride (DMC) (3) can act as a powerful dehydrating agent, replacing DCC (1) under nearly neutral conditions. Its application to acylation and dehydration is described.

  DOI：

  10.1021/jo990210y

文献信息

• Diphenyl ether derivatives and herbicides containing same
  申请人：Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.

  公开号：US04515628A1

  公开（公告）日：1985-05-07

  Novel diphenyl ether hydrazine derivatives, particularly 2-nitro-5 (nucleus-substituted phenoxy) phenylhydrazine derivatives are provided. They are useful as a selective herbicide having a high herbicidal acitivity and residual efficacy.

  新型二苯醚肼衍生物，特别是2-硝基-5（核取代苯氧基）苯基肼衍生物已提供。它们作为一种具有高除草活性和残留效果的选择性除草剂是有用的。
• Acyclic Analogues of Adenosine Bisphosphates as P2Y Receptor Antagonists:  Phosphate Substitution Leads to Multiple Pathways of Inhibition of Platelet Aggregation
  作者：Bin Xu、Andrew Stephens、Gary Kirschenheuter、Arthur F. Greslin、Xiaoquin Cheng、Joe Sennelo、Marco Cattaneo、Maddalena L. Zighetti、Aishe Chen、Soon-Ai Kim、Hak Sung Kim、Norbert Bischofberger、Gary Cook、Kenneth A. Jacobson

  DOI：10.1021/jm020173u

  日期：2002.12.1

  aggregation, and antagonists at these receptor subtypes have antithrombotic properties. In an earlier publication, we have characterized the SAR as P2Y(1) receptor antagonists of acyclic analogues of adenine nucleotides, containing two phosphate groups on a symmetrically branched aliphatic chain, attached at the 9-position of adenine. In this study, we have focused on antiaggregatory effects of P2Y antagonists

  ADP 激活血小板中的 P2Y(1) 和 P2Y(12) 受体有助于血小板聚集，这些受体亚型的拮抗剂具有抗血栓形成的特性。在较早的出版物中，我们将 SAR 描述为腺嘌呤核苷酸的无环类似物的 P2Y(1) 受体拮抗剂，在对称分支的脂肪链上含有两个磷酸基团，连接在腺嘌呤的 9 位。在这项研究中，我们专注于与 2-氯-N(6)-methyladenine-9-(2-methylpropyl) 支架相关的 P2Y 拮抗剂的抗聚集作用，其中包含不带电荷的磷酸基团取代。对于已知的 P2Y(1) 受体的核苷酸（环状和非环状）二磷酸拮抗剂，3 诱导的聚集抑制之间存在显着相关性。大鼠血小板中的 3 microM ADP 和先前在火鸡红细胞中测定的 P2Y(1) 受体诱导的磷脂酶 C (PLC) 活性的抑制作用。用不可水解的膦酸盐基团取代磷酸盐基团保留了血小板抗聚集活性。用O-酰基取代其中一个磷酸基团大大降低
• Liposomal prodrugs comprising derivatives of camptothecin and methods of treating cancer using these prodrugs
  申请人：The Stehlin Foundation For Cancer Research

  公开号：US06352996B1

  公开（公告）日：2002-03-05

  Derivatives of camptothecin as represented by the general formula: are described, wherein when R1 is H, R. is a C2-C4 alkyl group, a C6-C15 alkyl group, a C3-C8 cycloalkyl group, a C2-C15 alkenyl group or a C2-C15 epoxy group; and when R2 is a nitro group or an amino group, R1 is a C1-C15 alkyl group, a C1-C15 alkenyl group, a C3-C8 cycloalkyl group, or an epoxy group. Liposomal prodrugs including these specific derivatives of camptothecin restrained by a liposomal delivery system are also described. Processes for making these prodrugs and for using them in cancer treatment are also disclosed.

  通用公式所代表的紫杉醇衍生物如下所述： 其中当R1为H时，R为C2-C4烷基、C6-C15烷基、C3-C8环烷基、C2-C15烯基或C2-C15环氧基；当R2为硝基或氨基时，R1为C1-C15烷基、C1-C15烯基、C3-C8环烷基或环氧基。还描述了包括这些特定紫杉醇衍生物的脂质体前药，其受限于脂质体传递系统。还公开了制备这些前药以及在癌症治疗中使用它们的方法。
• TRANSFORMATIONS OF MESO-LACTIDE
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US20180244841A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  B/N Lewis pairs have been discovered to catalyze rapid epimerization of meso-lactide (LA) or LA diastereomers quantitatively into rac-LA. The obtained rac-LA can be kinetically polymerized into poly( L -lactide) and optically resolved D -LA, with a high stereoselectivity factor k L /k D of 53 and an ee value of 91% at 50.6% monomer conversion, by a bifunctional chiral catalyst. The epimerization and enantioselective polymerization can be coupled into a one-pot process for transforming meso-LA directly into poly( L -lactide) and D -LA.

  B/N路易斯对被发现可以催化快速地将meso-丙交酯（LA）或LA对映异构体定量地转化为rac-LA。获得的rac-LA可以通过双功能手性催化剂进行动力学聚合，形成聚（L-丙交酯）和光学纯的D-LA，具有高对映选择性因子kL/kD为53，ee值为91%，在50.6%单体转化率下。通过将外消旋化和对映选择性聚合耦合到一个一锅过程中，可以直接将meso-LA转化为聚（L-丙交酯）和D-LA。
• Synthesis and reactivity of the rhodium monocarbollide complexes [1-NHCMe2-2-Cl-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] and [1-NH3-2-Cl-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10]
  作者：Jason A. Kautz、Denis A. Kissounko、Natalia S. Kissounko、F.Gordon A. Stone

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01218-4

  日期：2002.5

  2-μ-NHC(R)O}-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] [R=Me (3), CMeCH2 (4a), and (E)-CHCHMe (4b)], respectively. Benzoyl bromide with 2 and Na2CO3 yields [1,2-μ-NHC(Ph)O}-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] (5). An XRD study of 4a established that the acyl group is coordinated to the rhodium through the oxygen. In the crystal molecules lie pair-wise linked by a BH⇀Rh bridge so that in one molecule the rhodium atom

  碳硼烷-7-NHCMe 2 -巢-7-CB 10点ħ 12起反应以[的RhCl（PPH 3）3 ]中在回流温度下的甲苯，得到的电荷补偿16-电子的Rh（III）配合物[1-NH CMe 2 -2-CL-2-PPH 3 -闭合碳-2,1-RhCB 10 ħ 10 ]（1）以良好的收率。该产物的结构通过X射线衍射（XRD）确定。在甲醇分解1点得到[1-NH 3 -2-CL-2-PPH 3 -闭合碳-2,1-RhCB 10 ħ 10 ]（2），也是一种16电子电荷补偿的Rh（III）配合物。研究了2的一些反应。在室温下，以Na的存在2 CO 3，将其与乙酸，甲基丙烯酸，和巴豆酸酐反应，得到络合物[1,2-μ-NHC（R）O} -2- PPH 3 -闭合碳- 2,1-RhCB 10 H 10 ] [R ＝ Me（3），CMe ＝CH 2（4a）和（E）-CH ＝ CHMe（4b）]。具有2和Na

表征谱图