(4R)-3-((E)-2-BUTENOYL)-4-(PHENYLMETHYL)-2-OXAZOLIDINONE | 151215-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-3-((E)-2-BUTENOYL)-4-(PHENYLMETHYL)-2-OXAZOLIDINONE
• 英文别名: (R,E)-4-benzyl-3-(but-2-enoyl)oxazolidin-2-one；(4R)-4-benzyl-3-[(E)-but-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 151215-01-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: UTZAFVPPWUIPBH-RDNKVPPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-3-((E)-2-BUTENOYL)-4-(PHENYLMETHYL)-2-OXAZOLIDINONE 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium hydroxide 、 (Mes₂C₃H₅N₂)Cl₂Ru=CHPh 、 双氧水 、 Selectfluor 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 118.25h， 生成 (2S,3R)-2-benzyl-3-fluoropent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Enantiopure Fluorinated Building Blocks from Acyclic Chiral Allylsilanes

  摘要：

  Homochiral,beta-fluorinated gamma,delta-unsaturated carboxylic acids with an allylic fluorinated stereogenic center are available from the corresponding enantiopure allylsilanes. The key step for introduction of the fluorine substituent is an electrophilic fluorodesilylation reaction carried out in the presence of Selectfluor. Reduction of the resulting beta-fluorinated pentenoic acid into the corresponding fluorinated alcohol was also performed leading to the formation of an enantiopure second-generation fluorinated building block.

  DOI：

  10.1021/ol0518535
• 作为产物：
  描述：

  D-苯丙氨酸 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4R)-3-((E)-2-BUTENOYL)-4-(PHENYLMETHYL)-2-OXAZOLIDINONE
  参考文献：
  名称：

  走向Sarpagine-Ajmaline-Macroline家族吲哚生物碱：N-脱甲基Altolactone非对映异构体的对映选择性合成。

  摘要：

  我们在这里报告了我们的策略，旨在使用功能化的四氢-6H-环辛基[b]吲哚-6-作为合成萜烯吲哚-大麦碱单萜吲哚生物碱的关键中间体。通过以下关键步骤合成了所需的三轮车：a）Evans的顺选择性醛醇缩合；b）使用3-氯丙酸的苯硫酚酯作为丙烯酸硫酯的代用品来合成2，3-二取代的吲哚，进行Liebeskind-Srogl交叉偶联。c）用于形成8元环的闭环易位（RCM）。计划将N-烯丙基化，然后进行分子内1,4-添加，以合成vobasine类天然产物。然而，在涉及阴离子，自由基和有机钯/有机基酮种类的多种条件下的环化未能产生桥环系统。另一方面，将侧基伯醇与乙酰乙酸酯化，然后分子内迈克尔加成，得到所需的四环具有非对映选择性。随后的官能团操纵和氨基醇的环过环化提供了N（1）-demethyl-3,5-diepi-alstolactone。我们认为，如果具有适当立体化学的氨基醇被用作起始原料，则相同的合成途径将提供戊内酯。

  DOI：

  10.1002/chem.202000415

文献信息

• Process of synthesizing n-acyl auxiliaries
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05461162A1

  公开（公告）日：1995-10-24

  A process of synthesizing N-acyl auxiliary compounds is disclosed. A compound of the formula: ##STR1## is reacted with an anhydride in the presence of a lithium salt and an amine base to produce the N-acylated auxiliary.

  揭示了一种合成N-酰辅助化合物的过程。公式为：##STR1##的化合物在存在锂盐和胺碱的情况下与酐反应，生成N-酰化的辅助基。
• [EN] PHARMACEUTICAL COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS PHARMACEUTIQUES
  申请人：ASTEX THERAPEUTICS LTD

  公开号：WO2013064543A1

  公开（公告）日：2013-05-10

  The invention provides compounds that are useful in the treatment of hepatitis C virus (HCV) infections. The compounds have the formula (1): or a salt, N-oxide, tautomer or stereoisomer thereof, wherein A is CH or N; E is CH or N; R1 is selected from: an optionally substituted acyclic C1-8 hydrocarbon group wherein one carbon atom of the acyclic C1-8 hydrocarbon group may optionally be replaced by O, S, NRC, S(O) or SO2, or two adjacent carbon atoms of the acyclic d-β hydrocarbon group may optionally be replaced by CONRc, NRcCO, NRcSO2 or SO2NRc provided that in each case at least one carbon atom of the acyclic C1-8 hydrocarbon group remains; and an optionally substituted monocyclic carbocyclic or heterocyclic group of 3 to 7 ring members, of which 0, 1, 2, 3 or 4 are heteroatom ring members selected from O, N and S; R2 is hydrogen or X-R8; X is a C1-8 alkanediyl group wherein one carbon atom of the C1-8 alkanediyl group may optionally be bonded to a -CH2-CH2- moiety to form a cyclopropane-1,1-diyl group or two adjacent carbon atoms of the C1-8 alkanediyl group may optionally be bonded to a -(CH2)n moiety, where n is 1 to 5, to form a C3-7-cycloalkane-1,2-diyl group; R3 is an optionally substituted 3- to 10-membered monocyclic or bicyclic carbocyclic or heterocyclic ring containing 0-3 heteroatom ring members selected from N, O and S; R4 is hydrogen or R43 wherein R43 is halogen; cyano; C1-4 alkyl; fluoro-1.4 alkyl; C1-4 alkoxy; fluoro-C1-4 alkoxy; hydroxy-C1-4 alkyl; or C1-2 alkoxy-C1-4 alkyl; R5 is hydrogen or R53 wherein R53 is selected from C1-2 alkyl optionally substituted with fluorine; C1-3 alkoxy optionally substituted with fluorine; halogen; cyclopropyl; and cyano; R8 is hydroxy or C(=O)NR10R11; provided that when R8 is hydroxy, there are at least two carbon atoms in line between the hydroxy group and the nitrogen atom to which X is attached; R10 is hydrogen or C1-4 alkyl; and R11 is hydrogen; amino-C2-4 alkyl or hydroxy-C2-4 alkyl; but excluding the compounds 1-(3-benzoylphenyl)-ethylamine and 1-(3-furan-2-oylcarbonylphenyl)-ethylamine.

  该发明提供了在治疗丙型肝炎病毒（HCV）感染中有用的化合物。这些化合物的化学式为（1）：或其盐、N-氧化物、互变异构体或立体异构体，其中A为CH或N；E为CH或N；R1从以下选取：一个可选择取代的非环C1-8碳氢化合物基团，其中非环C1-8碳氢化合物基团的一个碳原子可选择被O、S、NRC、S(O)或SO2取代，或者非环d-β碳氢化合物基团的两个相邻碳原子可选择被CONRc、NRcCO、NRcSO2或SO2NRc取代，但在每种情况下非环C1-8碳氢化合物基团至少保留一个碳原子；和一个可选择取代的含3至7个环成员的单环碳环或杂环基团，其中0、1、2、3或4个是O、N和S的杂原子环成员；R2为氢或X-R8；X为一个C1-8烷二基基团，其中C1-8烷二基基团的一个碳原子可选择与一个-CH2-CH2-基团结合形成环丙烷-1,1-二基基团，或者C1-8烷二基基团的两个相邻碳原子可选择与一个-(CH2)n基团结合，其中n为1至5，形成一个C3-7环烷-1,2-二基基团；R3为一个可选择取代的含0-3个N、O和S杂原子环成员的3至10个成员的单环或双环碳环或杂环环；R4为氢或R43，其中R43为卤素；氰基；C1-4烷基；氟代-1,4烷基；C1-4烷氧基；氟代-C1-4烷氧基；羟基-C1-4烷基；或C1-2烷氧基-C1-4烷基；R5为氢或R53，其中R53选自可选择用氟取代的C1-2烷基；可选择用氟取代的C1-3烷氧基；卤素；环丙基；和氰基；R8为羟基或C(=O)NR10R11；但当R8为羟基时，羟基与X连接的氮原子之间至少有两个碳原子；R10为氢或C1-4烷基；R11为氢；氨基-C2-4烷基或羟基-C2-4烷基；但不包括化合物1-(3-苯甲酰基苯基)-乙胺和1-(3-呋喃-2-酰基苯基)-乙胺。
• Formal Total Synthesis of (+)-Trehazolin. Application of an Asymmetric Aldol−Olefin Metathesis Approach to the Synthesis of Functionalized Cyclopentenes
  作者：Michael T. Crimmins、Elie A. Tabet

  DOI：10.1021/jo015568k

  日期：2001.6.1

  An asymmetric synthesis of the aminocyclopentitol pseudosugar of trehazolin has been completed. The synthesis hinges on an asymmetric aldol-ring closing metathesis strategy to construct the five-membered ring with control of both the relative and absolute stereochemistry.

  trehazolin的氨基环戊醇假糖的不对称合成已经完成。该合成取决于不对称的醛醇环闭合复分解策略，以在相对和绝对立体化学的控制下构建五元环。
• Total Synthesis of (+)-Tedanolide
  作者：Amos B. Smith、Dongjoo Lee

  DOI：10.1021/ja073329u

  日期：2007.9.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of (+)-tedanolide (1), an architecturally complex marine antitumor macrolide, has been achieved in 31 steps (longest linear sequence). Highlights of the synthesis comprise a highly efficient dithiane union, followed by an Evans-Tishchenko "oxidation" to enable formation of the seco-ester in the presence of an oxidatively labile dithiane, a highly refined

  (+)-tedanolide (1) 是一种结构复杂的海洋抗肿瘤大环内酯，通过 31 个步骤（最长的线性序列）实现了聚合、立体控制的全合成。合成的亮点包括高效的二噻烷结合，然后是 Evans-Tishchenko“氧化”，以在氧化不稳定的二噻烷、高度精制的保护基策略以及化学和立体选择性C(18,19) 处的环氧化。
• Formal synthesis of (+)-3-epi-eupomatilone-6 and the 3,5-bis-epimer
  作者：Sariya Yodwaree、Darunee Soorukram、Chutima Kuhakarn、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1039/c4ob01078g

  日期：——

  stereoselective construction of (3R,4S,5R)- and (3R,4S,5S)-trisubstituted γ-butyrolactones 3 and 4 from (2R,3R)-2,3-dimethyl-4-pentenoic acid derivative 7, which was readily obtained via stereoselective conjugate addition of vinylmagnesium chloride to a chiral α,β-unsaturated N-acyl oxazolidinone (Evans’ auxiliary) followed by α-methylation.

  的正式合成（+） - 3-外延-eupomatilone-6（1）和3,5-双-差向异构体（2）已经完成。关键的合成策略涉及从（2 R，3 R）-2，（3 R，4 S，5 R）-和（3 R，4 S，5 S）-三取代γ-丁内酯3和4的立体选择性结构， 3-二甲基-4-戊烯酸衍生物7，可以通过将乙烯基氯化镁立体选择性共轭加成到手性α，β-不饱和N中获得-酰基恶唑烷酮（Evans助剂），然后进行α-甲基化。