Wilkinson's catalyst | 14694-95-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Wilkinson's catalyst
• 英文别名: tris(triphenylphosphine)rhodium chloride；chlorotris(triphenylphosphine) rhodium (I)；Rh(Ph3P)3Cl；tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride；[RhCl(PPh3)3]；tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride；(PPh₃)₃RhCl；Wilkinson’s catalyst；(Ph3P)3RhCl；Rh(PPh3)3Cl；chlorotris(triphenylphosphine)rhodium；[RhCl(PPh₃)]；ClRh(PPh3)3
• CAS: 14694-95-2
• 化学式: C₅₄H₄₅ClP₃Rh
• 分子量: 925.231
• InChiKey: ZHOAQDMEVUBLJP-SNTCFBDDSA-L

物化性质

• 熔点：
  245-250 °C (dec.)
• 沸点：
  >170°C
• 密度：
  1.363; d 1.379
• 溶解度：
  溶于大多数溶剂（如苯、乙醇、可溶于氯仿、二氯甲烷），但会与膦解离。在溶液中与O2反应
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 100 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3
• LogP：
  5.69 at 20℃
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.02
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi,C
• 安全说明：
  S15,S22,S24/25,S26,S28A,S37/39
• 危险类别码：
  R34,R36/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  1759
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  常温密闭避光，存于通风干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: Tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Rhodium(I) tris(triphenylphosphine) chloride
Wilkinson’s catalyst
RhCl(PPh3)3
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Rhodium(I) tris(triphenylphosphine) chloride
别名
Wilkinson’s catalyst
RhCl(PPh3)3
: C54H45ClP3Rh
分子式
: 925.22 g/mol
分子量
成分 浓度
Tris(triphenylphosphine)rhodium (I) chloride
-
化学文摘编号(CAS No.) 14694-95-2
EC-编号 238-744-5

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体, 铑/氧化铑
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 245 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表保证此产品的性质。
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
洋红色结晶粉末，溶于苯和甲苯，不溶于醚和醇，在空气中放置会缓慢氧化。

用途
用作石蜡加氢催化剂。此外，它还可用作威尔金森催化剂，并具备以下功能：

1. 石蜡加氢催化剂
2. 在温和条件下进行催化加氢
3. 醛脱羰基反应催化剂
4. 丙烯的局部取代反应
5. 氧化、异构化、羰基化、氢化和硅氢化等反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  μ-2,6-二甲基吡啶-α,α'-二基铱(III)-铑(III)配合物的制备、表征和X射线晶体结构以及[Rh2Cl4(μ-CH2-py-CH2)( PPh3)2](CH2-py-CH2= 2,6-Dimethylpyridine-α,α'-diyl) 重新研究

  摘要：

  将 2,6-双(氯甲基)吡啶氧化添加到 [IrCl(PPh3)3] 中，得到顺式 (P,P)-[IrCl2(ClCH2-py-CH2-C,N)(PPh3)2] (ClCH2- py-CH2 = {2-(6-氯甲基)吡啶基}甲基) (1a)，其中的环化结构已通过 X 射线分析确定。配合物1a进一步与[RhCl(PPh3)3]反应得到Ir(III)-Rh(III)配合物[IrRhCl2(μ-Cl)2(μ-CH2-py-CH2-C,N,C')( PPh3)3](CH2-py-CH2 = 2,6-二甲基吡啶-α,α'-二基) (3)。在甲苯中长时间加热后，3 释放出一个三苯基膦配体并形成 [IrRhCl2(μ-Cl)2(μ-CH2-py-CH2-C,N,C')(PPh3)2] (4)。3 和 4 的 X 射线晶体结构测定揭示了它们的双核结构，其中金属通过两个 Cl 原子和一个 CH2-py-CH2

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2155
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis(1,5-cyclooctadiene)dirhodium 在 P(C₆H₅)3 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Wilkinson's catalyst
  参考文献：
  名称：

  儿茶酚硼烷与威尔金森催化剂的反应：对过渡金属催化的烯烃硼氢化反应的影响

  摘要：

  儿茶酚硼烷 (HBO 2 C 6 H 4 ) 与 RhCl(PPh 3 ) 3 (1) 的反应会根据 B/Rh 比、溶剂和温度产生多种产物。与催化的烯烃硼氢化特别相关的是 HBO 2 C 6 H 4 降解为 B 2 (O 2 C 6 H 4 ) 3 /«BH 3 » 和二氢化物 RhH 2 Cl(PPh 3 ) 3 (3)。3的分子结构，由X射线衍射确定，具有经向膦配体和顺式氢化物

  DOI：

  10.1021/ja00050a015
• 作为试剂：
  描述：

  2-[(1R)-1-[3,6-dimethyl-2-(2-methylindazol-5-yl)-4-oxochromen-8-yl]ethoxy]benzonitrile 在 (E)-propionaldehyde oxime 、 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以46 %的产率得到2-[(1R)-1-[3,6-dimethyl-2-(2-methylindazol-5-yl)-4-oxochromen-8-yl]ethoxy]benzamide
  参考文献：
  名称：

  WO2024097172A1

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Insertion reactions of the [RhCl(PPh₃)₂] fragment into a phosphirene ring, and carbonylation of the resulting rhodium(<scp>III</scp>) complex. Crystal and molecular structures of [RhCl(PPhCPhCPh)(PPh₃)₂], [RhCl(PPhCPhCPhCO)(PPh₃)₂] and the novel dimeric complex [{RhCl(PPhCPhCPhCO)(PPh₃)}₂]
  作者：Florence A. Ajulu、Duncan Carmichael、Peter B. Hitchcock、François Mathey、Mohamed F. Meidine、John F. Nixon、Louis Ricard、M. Louise Riley

  DOI：10.1039/c39920000750

  日期：——

  The first example of insertion of the d8 RhI fragment [RhCl(PPh3)2] into a phosphirene ring system results in a five-coordinate RhIII complex, which undergoes insertion of carbon monoxide to give either monomeric [[graphic omitted]O)(PPh3)2] or dimeric [[graphic omitted]O)(PPH3)}2], the structures of which have been elucidated by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction studies.

  将d 8 Rh I片段[RhCl（PPh 3）2 ]插入到磷腈环系统中的第一个例子产生了五配位的Rh III配合物，该配合物经历了一氧化碳的插入，从而产生了任何一种单体[[图片省略] O）（PPh 3）2 ]或二聚体[O]（PPH 3）} 2 ]，其结构已通过NMR光谱学和单晶X射线衍射研究得以阐明。
• Synthesis and reactivity of the rhodium monocarbollide complexes [1-NHCMe2-2-Cl-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] and [1-NH3-2-Cl-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10]
  作者：Jason A. Kautz、Denis A. Kissounko、Natalia S. Kissounko、F.Gordon A. Stone

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01218-4

  日期：2002.5

  2-μ-NHC(R)O}-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] [R=Me (3), CMeCH2 (4a), and (E)-CHCHMe (4b)], respectively. Benzoyl bromide with 2 and Na2CO3 yields [1,2-μ-NHC(Ph)O}-2-PPh3-closo-2,1-RhCB10H10] (5). An XRD study of 4a established that the acyl group is coordinated to the rhodium through the oxygen. In the crystal molecules lie pair-wise linked by a BH⇀Rh bridge so that in one molecule the rhodium atom

  碳硼烷-7-NHCMe 2 -巢-7-CB 10点ħ 12起反应以[的RhCl（PPH 3）3 ]中在回流温度下的甲苯，得到的电荷补偿16-电子的Rh（III）配合物[1-NH CMe 2 -2-CL-2-PPH 3 -闭合碳-2,1-RhCB 10 ħ 10 ]（1）以良好的收率。该产物的结构通过X射线衍射（XRD）确定。在甲醇分解1点得到[1-NH 3 -2-CL-2-PPH 3 -闭合碳-2,1-RhCB 10 ħ 10 ]（2），也是一种16电子电荷补偿的Rh（III）配合物。研究了2的一些反应。在室温下，以Na的存在2 CO 3，将其与乙酸，甲基丙烯酸，和巴豆酸酐反应，得到络合物[1,2-μ-NHC（R）O} -2- PPH 3 -闭合碳- 2,1-RhCB 10 H 10 ] [R ＝ Me（3），CMe ＝CH 2（4a）和（E）-CH ＝ CHMe（4b）]。具有2和Na
• Synthesis of a rhodium(III) triphenylphosphine complex via C S bond cleavage of an azo-thioether ligand: X-ray structure, electrochemistry and catalysis towards transfer hydrogenation of ketones
  作者：Puspendu Roy、Chandan Kumar Manna、Rahul Naskar、Tapan Kumar Mondal

  DOI：10.1016/j.poly.2018.10.061

  日期：2019.1

  rhodium(III) triphenylphosphine complex having the general formula [Rh(PPh3)2(L)Cl] (1) was synthesized by C S bond cleavage of an ONS donor azo-thioether ligand (L-CH2Ph). The complex was thoroughly characterized by various spectroscopic techniques. Its single crystal X-ray structure exhibits an octahedral geometry around the rhodium(III) center. A cyclic voltammogram of the complex exhibits ligand based quasi-irreversible

  摘要通过ONS供体偶氮-硫醚配体（L-CH2Ph）的CS键裂解，合成了通式为[Rh（PPh3）2（L）Cl]（1）的铑（III）三苯基膦配合物。该复合物通过各种光谱技术进行了彻底表征。它的单晶X射线结构在铑（III）中心周围呈现八面体几何形状。该络合物的循环伏安图显示出基于配体的准不可逆的氧化和还原反应。通过DFT和TDDFT计算来解释配合物中的电子结构，氧化还原性质和电子激发。在碱存在下，该络合物有效地催化了i-PrOH中酮的转移加氢反应，产率很高。
• Synthesis of thiolato bridged dimeric rhodium(III) triphenylphosphine complex via C–S bond cleavage: X-ray structure, DFT computation and catalytic evaluation towards transfer hydrogenation of ketones
  作者：Puspendu Roy、Rahul Naskar、Chandan Kumar Manna、Tapan Kumar Mondal

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.126932

  日期：2019.12

  have synthesized a new dimeric rhodium(III) triphenylphospine complex, [Rh2(PPh3)2(L)2Cl2] (1) via sp3(C)–S bond cleavage of a thioether containing ligand, 1-(((2-(ethylthio)phenyl)diazenyl)methyl)naphthalen-2-ol (L-CH2CH3). The complex was thoroughly characterized by using various spectroscopic techniques. Dimeric structure with distorted octahedral geometry of each of the rhodium center is confirmed

  摘要 在此，我们合成了一种新的二聚铑 (III) 三苯基膦复合物，[Rh2(PPh3)2(L)2Cl2] (1) 通过 sp3(C)–S 键裂解含硫醚的配体 1-((( 2-(乙硫基)苯基)二氮烯基)甲基)萘-2-醇(L-CH2CH3)。通过使用各种光谱技术彻底表征了该复合物。通过单晶 X 射线衍射方法证实了每个铑中心具有扭曲八面体几何形状的二聚体结构。在 i-PrOH 中研究了配合物对酮的转移氢化的催化效率。复合物的电子结构和紫外-可见光谱由 DFT 和 TDDFT 计算解释。
• Development and Mechanistic Study of Quinoline-Directed Acyl C–O Bond Activation and Alkene Oxyacylation Reactions
  作者：Giang T. Hoang、Dylan J. Walsh、Kathryn A. McGarry、Constance B. Anderson、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03011

  日期：2017.3.17

  acyl substituent across an alkene, oxyacylation of alkenes, using rhodium catalyzed C–O bond activation of an 8-quinolinyl ester is described. Our unsuccessful attempts at intramolecular carboacylation of ketones via C–C bond activation ultimately informed our choice to pursue and develop the intramolecular oxyacylation of alkenes via quinoline-directed C–O bond activation. We provide a full account

  描述了使用铑催化的8-喹啉基酯的羰基化作用，在烯烃上进行烷氧基和酰基取代基的分子内加成，烯烃的氧酰化。我们通过C-C键活化进行酮类分子内碳酰化的失败尝试最终使我们选择了通过喹啉定向的C-O键活化来追求和发展烯烃的分子内氧酰化。我们全面介绍了我们的催化剂发现，底物范围以及喹啉导向的烯烃氧酰化反应的机理实验。