(5R)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone | 69153-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5R)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (+)-2,2-dimethyl-5-isopropenylcyclohexanone；2,2-dimethyl-5(R)-isopropenylcyclohexanone；(5R)-2,2-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 69153-92-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: LYQLSAZMYDEZEP-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone 在 Wilkinson's catalyst 正丁基锂 、 高氯酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.67h， 生成 [(1S)-2-hydroxy-1,2,2-triphenylethyl] (E,3S)-5-[(1R,5S,6S)-2,2-dimethyl-6-(phenylmethoxymethyl)-5-propan-2-ylcyclohexyl]-3-hydroxypent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  C-2 dimethyl seco-mevinic acids. Synthesis of monocyclic HMG-CoA reductase inhibitors from (R)-(-)-carvone.

  摘要：

  An efficient preparation of novel monocyclic HMG-CoA reductase inhibitors from (R)-(-)-carvone is reported. Utilizing this chiral carbon pool, the C-2 dimethyl seco-mevinic acid 3a was prepared in 17 steps and 5.2 % overall yield. The key chiral intermediate aldehyde 10a was prepared via a short and efficient synthetic sequence (six steps, 27% yield) from (R)-(-)-carvone. The appropriate chirality of the diol acid side chain was secured by employing the chiral acetate synthon ''(S)-HYTRA'' and by performing a stereoselective 1,3-syn reduction on the beta-hydroxy ketone 19. Structural requirements at the C-2 position are rather stringent, and deletion of or addition of an extra methyl group are both unacceptable modifications for this novel class of monocyclic HMG-CoA reductase inhibitors.

  DOI：

  10.1021/jo00052a031
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 、 碘甲烷 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (5R)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Diaporthein B 的片段偶联方法

  摘要：

  Pimarane 二萜由多种植物、真菌和细菌产生。这个家族的许多成员都具有抗菌和抗增殖活性。pimarane diterpenes 的特点是三环碳骨架包含三个稠合的六元环和至少三个季中心。在这里，我们描述了两种用于合成 diaporthein B ( 3), 一种氧化程度最高的 pimarane 二萜。第一种方法提供了对目标三环碳支架的访问，并具有高度非对映选择性片段偶联、一种新型羰基化 Stille 交叉偶联，可直接从乙烯基碘化物中获得 α-羟基酮，以及串联醛醇环化-脱保护级联。第二条路线利用甲硅烷基氧基呋喃与不饱和酮的非对映选择性 1,4-加成，然后进行环氧化开环序列，以获得包含两个精心设计的环己烷环的高度氧化的中间体。本文开发的化学可能最终可用于此类天然产物的最终合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02655

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Functionalised Decalones by Robinson Annulation of Substituted Cyclohexanones, Derived from R-(−)-Carvone
  作者：Ben J.M Jansen、Cindy C.J Hendrikx、Nikolai Masalov、Gerrit A Stork、Tommi M Meulemans、Fliur Z Macaev、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00110-1

  日期：2000.3

  catalysed conjugate addition of methyl magnesium iodide to cyclohexenones and trapping of the enolate as its trimethylsilyl enol ether, followed by a trityl hexachloroantimonate (TrSbCl6) catalysed Mukaiyama-reaction, was applied to R-(−)-carvone. This proved to be an efficient method for the preparation of C-2, C-3 functionalised chiral cyclohexanones. These compounds were converted into their α-cyano ketones

  铜催化将碘化甲基镁的共轭加成到环己烯酮中并捕获烯醇化物作为其三甲基甲硅烷基烯醇醚，然后由三苯甲基六氯锑酸酯（TrSbCl 6）催化的Mukaiyama反应用于R -（-）-香芹酮。事实证明，这是制备C-2，C-3官能化手性环己酮的有效方法。这些化合物被转化为其α-氰基酮，然后与甲基乙烯基酮进行罗宾逊环化反应。研究了这些环行的范围和局限性。获得了一系列高度官能化的手性十萘烷，它们可以用作对映体纯净克拉多酮的总合成中的起始化合物。
• Scalable total syntheses of (−)-hapalindole U and (+)-ambiguine H
  作者：Thomas J. Maimone、Yoshihiro Ishihara、Phil S. Baran

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.010

  日期：2015.6

  produces a class of biogenetically related indole natural products that include hapalindoles and ambiguines. In this full account, a practical route to the tetracyclic hapalindole family is presented by way of an eight-step, enantiospecific, protecting-group-free total synthesis of (-)-hapalindole U that features an oxidative indole-enolate coupling. With gram-scale access to hapalindole U, the first total

  蓝细菌的Stigonemataceae家族生产一类与生物遗传相关的吲哚天然产物，其中包括ha吲哚和双歧杆菌。在此全文中，通过八步，无对映体特异性，无保护基团的（-）-四氢吲哚U的全合成，提出了通往四环cyclic吲哚家族的实用途径，其特征在于氧化吲哚-烯醇酸酯偶联。以克级获得哈达吲哚U，通过异腈辅助的吲哚的异戊烯基化再进行光致碎裂级联反应，完成了含糊生物碱的第一个全合成（+）-含糊精H。
• Reductive vinylation .alpha. to ketones
  作者：Conrad J. Kowalski、Jen-Sen Dung

  DOI：10.1021/ja00547a030

  日期：1980.12
• Stereochemistry of the reductive alkylation of .alpha.,.beta.-epoxy ketones
  作者：James D. McChesney、Thomas N. Thompson

  DOI：10.1021/jo00219a011

  日期：1985.9
• Optical rotatory dispersion studies. 132. Conformational isotope effect in deuterium-substituted cyclohexanones
  作者：Shy-Fuh Lee、Guenter Barth、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja00392a008

  日期：1981.1