(4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione | 26339-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione
• 英文别名: cis-1,3-dibenzyltetrahydro-2H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione；1H-Furo[3,4-d]imidazole-2,4,6(3H)-trione, dihydro-1,3-bis(phenylmethyl)-, (3aR,6aS)-rel-；(3aR,6aS)-1,3-dibenzyl-3a,6a-dihydrofuro[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione
• CAS: 26339-42-4
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₄
• 分子量: 336.347
• InChiKey: WIVKAHXCBJSNDF-IYBDPMFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  236-237 °C
• 沸点：
  597.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.388±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、DMF、DMSO

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione 在 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到cis-1,3-Dibenzyltetrahydro-2H-thieno[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione
  参考文献：
  名称：

  （±）-生物素的立体定向全合成的新合成策略

  摘要：

  简明和高效的TEA介导desymmetrization内消旋-thioanhydride 6与5-乙氧基-5- oxopentylzinc溴已被开发出来，这提供了生物素的（±）立体有择全合成方便的策略1。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.035
• 作为产物：
  描述：

  6ξ-acetoxy-1,3-dibenzyl-(3ar,6ac)-tetrahydro-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 乙酸酐 、 silver nitrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 (4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione
  参考文献：
  名称：

  Highly effective resolution of 1,3-dibenzyl-6-hydroxy-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-furo(3,4-d)imidazole-2,4-dione, an intermediate for biotin, with optically active amines and reutilization of the unwanted epimer.

  摘要：

  研究了(3aRS, 6SR, 6aSR)-1, 3-二苄基-6-羟基-3, 3a, 6, 6a-四氢-1H-呋喃并[3, 4-d]咪唑-2, 4-二酮[(±)-9]（一种生物素的关键中间体）与光学活性胺的直接解析。(±)-9与辛可尼丁反应后得到辛可尼丁盐的(4S, 5R)-醛羧酸（12），酸化后得到(3aS.6R, 6aR)-9，可转化为生物素。研究还发现，N-烷基-D-葡胺（14）是可用于工业用途的(±)-9 的有效分解剂。用亚氯酸钠简单地氧化成中二元酸（3），可以重新利用不需要的外延物[(3aR, 6S, 6aS)-9]。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.882
• 作为试剂：
  描述：

  cis-2,3-dibenzylaminosuccinic acid 、 氢氧化钾 、 氯甲酸苯酯 、 盐酸 在 氮气 、 甲苯 、 四氢呋喃 、 水 、 乙酸酐 、 (4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.5h， 以there were obtained 173.6 g (78% yield) of 2-oxo-1,3-dibenzyl-cis4,5-imidazolidinedicarboxylic acid anhydride in the form of an analytically pure, colourless solid的产率得到(4S,5R)-1,3-dibenzyl-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4,6-trione
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing biotin

  摘要：

  本发明涉及一种从meso-2,3-双(苄氨基)琥珀酸二碱金属盐出发制备2-氧代-1,3-双苄基-顺式-4,5-咪唑烷二羧酸和2-氧代-1,3-双苄基-顺式-4,5-咪唑烷二羧酸酐的过程。该过程包括将meso-2,3-双(苄氨基)琥珀酸二碱金属盐与苯基氯甲酸在单相溶剂体系中反应，该单相溶剂体系由大约2:1至1:1的水溶性醚和水溶性碱金属氢氧化物溶液混合而成，反应温度不超过40℃。所得的2-氧代-1,3-双苄基-顺式-4,5-咪唑烷二羧酸二碱金属盐通过酸化转化为所需的2-氧代-1,3-双苄基-顺式-4,5-咪唑烷二羧酸，然后分离或通过在芳香烃为有机溶剂的情况下与乙酸酐加热转化为所需的2-氧代-1,3-双苄基-顺式-4,5-咪唑烷二羧酸酐，然后分离。每种产品都是生物素（维生素H）制造的多级过程中的重要中间体。

  公开号：

  US06291681B1

文献信息

• An Efficient and Enantioselective Synthesis of d-Biotin
  作者：Fen-Er Chen、Yao-Dong Huang、Han Fu、Yu Cheng、Dao-Ming Zhang、Yong-Ye Li、Zuo-Zong Peng

  DOI：10.1055/s-2000-8716

  日期：——

  An efficient and enantioselective synthesis of d-biotin 1 starting from cis 1,3-dibenzyl-2-imidazo-lidone-4,5-dicarboxylic acid (6) is described. The key steps are the enantioselective reduction of meso-1,2-dicarboxylic thioanhydride 8 to prepare the (3aS,6aR)-thiolactone 9 and the introduction of the C6 side chain at C-2 in 9 via a modified Grignard reaction. This novel synthesis proceeded in six steps to afford 1 with 21% overall yield.

  报道了一种从顺式1,3-二苄基-2-咪唑啉-4,5-二羧酸(6)出发的高效、高对映选择性的d-生物素1合成方法。关键步骤包括将对映选择性还原的介观-1,2-二羧酸硫代酐8制备为(3aS,6aR)-硫内酯9，以及通过改良的格氏反应在9的C-2位引入C6侧链。这种新颖的合成方法经过六步反应，以21%的总产率得到1。
• Catalytic asymmetric desymmetrization of prochiral and meso compounds
  申请人：——

  公开号：US20040082809A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  The present invention relates to methods for the synthesis of chiral non-racemic products, e.g., enantiomerically-enriched hemiesters, from prochiral and meso starting materials, e.g., prochiral and meso cyclic anhydrides. The present invention also relates to catalysts for the aforementioned methods, and methods for synthesizing these catalysts.

  本发明涉及从非对映体和中性起始物质，例如非对映富集的半酯，合成手性非拉式产物的方法，例如非对映富集的半酯，从非手性和中性环状酸酐起始物质，例如非手性和中性环状酸酐。本发明还涉及上述方法的催化剂，以及合成这些催化剂的方法。
• Process for producing optically active hemiesters
  申请人：——

  公开号：US20010023302A1

  公开（公告）日：2001-09-20

  There is disclosed a process for producing an optically active hemiester of formula (1): 1 wherein R 1 , R 2 and R 5 represent the same meanings as described below, which comprises reacting a cyclic acid anhydride of formula (2): 2 wherein R 1 and R 2 are different and independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group optionally substituted with an alkoxy group or a halogen atom, and the like, with a hydroxy compound of formula (3): R 3 OH   (3) wherein R 3 represents an alkyl group optionally substituted with an alkoxy group, a phenoxy group, a dialkylamino group or a halogen atom and the like, in the presence of an asymmetric catalyst.

  揭示了一种生产式（1）的光学活性半酯的过程：其中R1，R2和R5代表如下所述的相同含义，包括将式（2）的环酸酐与式（3）的羟基化合物在不对称催化剂存在下反应，其中R1和R2分别代表氢原子、卤素原子、可能用烷氧基或卤素原子取代的烷基基团等，R3代表可能用烷氧基、苯氧基、二烷基胺基或卤素原子取代的烷基基团等。
• Cinchona-alkaloid-based catalysts, and asymmetric alcoholysis of cyclic anhydrides using them
  申请人：Deng Li

  公开号：US20050043353A1

  公开（公告）日：2005-02-24

  One aspect of the present invention relates to cinchona-alkaloid-based catalysts. A second aspect of the invention relates to a method of preparing a derivatized cinchona alkaloid catalyst by reacting a cinchona-alkaloid with base and a compound that has a suitable leaving group. Another aspect of the present invention relates to a method of preparing a chiral, non-racemic compound from a prochiral cyclic anhydride or a meso cyclic anhydride, comprising the step of: reacting a prochiral cyclic anhydride or a meso cyclic anhydride with a nucleophile in the presence of a catalyst; wherein said prochiral cyclic anhydride or meso cyclic anhydride comprises an internal plane of symmetry or point of symmetry or both; thereby producing a chiral, non-racemic compound; wherein said catalyst is a derivatized cinchona-alkaloid. Yet another aspect of the present invention relates to a method of kinetic resolution, comprising the step of: reacting a racemic cyclic anhydride with an alcohol in the presence of a derivatized cinchona-alkaloid catalyst.

  本发明的一个方面涉及基于金鸡纳碱的催化剂。本发明的第二个方面涉及通过将金鸡纳碱与碱和具有适当离去基团的化合物反应来制备衍生金鸡纳碱催化剂的方法。本发明的另一个方面涉及从一个前手循环酸酐或一个中间循环酸酐制备手性非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂的存在下，将前手循环酸酐或中间循环酸酐与亲核试剂反应；其中所述前手循环酸酐或中间循环酸酐包括一个内部对称平面或对称点或两者；从而产生手性非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生金鸡纳碱。本发明的另一个方面涉及一个动力学分辨的方法，包括以下步骤：在衍生金鸡纳碱催化剂的存在下，将拉克米循环酸酐与醇反应。
• A family of novel bifunctional organocatalysts: Highly enantioselective alcoholysis of meso cyclic anhydrides and its application for synthesis of the key intermediate of P2X7 receptor antagonists
  作者：Hong-Jun Yang、Fang-Jun Xiong、Jie Li、Fen-Er Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2013.04.009

  日期：2013.7

  Abstract A family of novel squaramides/sulfamides based on 1,2-alkamine was developed as chiral bifunctional catalysts to promote the asymmetric alcoholysis of meso cyclic anhydrides. The hemiesters were obtained in high yield with up to 93% ee. The usefulness of this methodology was demonstrated in the asymmetric synthesis of the key intermediate of P2X7 receptor antagonists.

  摘要研制了一系列以1,2-链胺为基础的新型方酸/亚磺酰胺作为手性双官能催化剂，以促进内消旋环酸酐的不对称醇解。半酯以高达93％ee的高收率获得。P2X7受体拮抗剂关键中间体的不对称合成证明了该方法的有效性。