(3aR,5R,6S,6aR)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]-dioxol | 97834-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5R,6S,6aR)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]-dioxol
• 英文别名: (5R,6S)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methyl-α-D-ribohexofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methyl-β-L-idofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-methoxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 97834-06-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: GPNUVPVTXHBPJI-OGBGREFGSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5R,6S,6aR)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]-dioxol 在 phosphomolybdic acid 、 silica gel 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到1,2-O-isopropylidene-3-O-methyl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  抗凝血的五糖类化合物及其制备方法和医药 用途

  摘要：

  本发明涉及抗凝血药物，具体涉及一类合成五糖化合物及其盐，其制备方法以及其制药用途。本发明合成了一类如式III所示离子形式的五糖化合物或其酸形式或其盐形式，具有较磺达肝癸钠更强的抗凝血因子Xa活性以及更长的消除半衰期。本发明的五糖化合物可用于制备预防和治疗与血液凝固障碍相关疾病的药物中的用途，如深静脉血栓形成、血栓性静脉炎、由血栓形成或栓塞引起的动脉堵塞、术后静脉血栓形成或栓塞等疾病。

  公开号：

  CN109134555B
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 iron(III) chloride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3aR,5R,6S,6aR)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]-dioxol
  参考文献：
  名称：

  通过串联S N 2'-Prins环化直接获得2,3,4,6-四取代的Tetrahydro-2 H-吡喃

  摘要：

  描述了活化的2,3,4,6-四取代的四氢-2 H-吡喃的新的，直接的和非对映选择性的合成。在该反应中，铁（III）催化了一个S N 2'-Prins环化串联过程，从而一步就可以生成三个新的立体中心。这些活化的四氢-2 H-吡喃单元很容易通过CuAAC共轭衍生，以生成多功能复合分子。DFT计算支持原位S N 2'反应，作为Prins环化的第一步。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02270

文献信息

• Systematic Hydrogen‐Bond Manipulations To Establish Polysaccharide Structure–Property Correlations
  作者：Yang Yu、Theodore Tyrikos‐Ergas、Yuntao Zhu、Giulio Fittolani、Vittorio Bordoni、Ankush Singhal、Richard J. Fair、Andrea Grafmüller、Peter H. Seeberger、Martina Delbianco

  DOI：10.1002/anie.201906577

  日期：2019.9.9

  responsible for the mechanical and structural properties of polysaccharides. Random derivatization alters the properties of the bulk material by disrupting the hydrogen bonds, but obstructs detailed structure–function correlations. We have prepared well‐defined unnatural oligosaccharides including methylated, deoxygenated, deoxyfluorinated, as well as carboxymethylated cellulose and chitin analogues with full

  致密的氢键网络决定了多糖的机械和结构特性。随机衍生化通过破坏氢键来改变块体材料的性质，但阻碍了详细的结构-功能相关性。我们制备了明确的非天然低聚糖，包括甲基化、脱氧、脱氧氟化，以及羧甲基化纤维素和甲壳素类似物，并完全控制取代程度和模式。分子动力学模拟和晶体学分析表明，不同的氢键修饰如何极大地影响碳水化合物材料的溶解度、聚集行为和结晶度。这种建立详细结构-性质相关性的系统方法将指导新型、定制碳水化合物材料的合成。
• Selective radical-chain epimerisation at electron-rich chiral tertiary C–H centres using thiols as protic polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher†

  DOI：10.1039/b103558b

  日期：——

  Radical-chain epimerisation at chiral tertiary CH centres adjacent to ethereal oxygen atoms can be brought about in the presence of thiols, the function of which is to act as protic polarity-reversal catalysts for hydrogen-atom transfer between pairs of nucleophilic α-alkoxyalkyl radicals. The viability of the method is demonstrated by epimerisation of a series of simple molecules that contain two chiral centres and then the procedure is applied to more complex carbohydrate-based systems, where it is possible to convert a readily available diastereoisomer into a rarer one in a straightforward manner. Of necessity, epimerisation always proceeds in the direction of thermodynamic equilibrium and, in general, the results obtained are in accord with the predictions of molecular mechanics calculations using the MMX force-field. When the required isomer is less stable than the starting diastereoisomer, thiol-catalysed epimerisation of a suitable derivative of the parent can provide a means to obtain the desired compound in satisfactory yield, after deprotection of the epimerised derivative. This strategy is demonstrated for the conversion of trans-cyclohexane-1,2-diol into the less stable cis-isomer and for related contra-thermodynamic isomerisation of some carbohydrates, as well as for the conversion of meso-1,2-diphenylethane-1,2-diol into the dl-form. Thiol-catalysed epimerisation at a CH centre adjacent to an ether-oxygen atom is much faster than at a similar centre adjacent to an amido-nitrogen atom, a result that can be understood in terms of the importance of polar effects on the rate of abstraction of hydrogen by electrophilic thiyl radicals.

  硫醇的作用是作为亲核δ-烷氧基烷基自由基对之间氢原子转移的原生极性反转催化剂，可以在邻近乙氧基原子的手性三级 CH 中心实现自由基链表并化。通过对一系列含有两个手性中心的简单分子进行外延二聚化，证明了该方法的可行性，然后将该程序应用于更复杂的基于碳水化合物的体系，在这些体系中，可以通过直接的方式将容易获得的非对映异构体转化为较罕见的非对映异构体。必要时，二聚化总是朝着热力学平衡的方向进行，一般来说，所获得的结果与使用 MMX 力场进行分子力学计算的预测结果一致。当所需异构体的稳定性低于起始非对映异构体时，可采用巯基催化母体的适当衍生物进行外延化反应，在对外延化衍生物进行脱保护处理后，以令人满意的收率获得所需化合物。这种策略在反式-1,2-环己烷二醇转化为稳定性较差的顺式异构体、某些碳水化合物的相关逆热力学异构化以及介-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇转化为 dl-形式时得到了验证。邻近醚氧原子的 CH 中心在硫醇催化下的缩合反应要比邻近酰胺氮原子的类似中心快得多，这一结果可以从极性效应对亲电巯基取氢速率的重要性角度来理解。
• Fe(III) chloride catalyzed conversion of epoxides to acetonides
  作者：Sumit Saha、Samir Kumar Mandal、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.147

  日期：2008.10

  A mild and efficient method for the preparation of acetonides from epoxides catalyzed by iron(III) chlorides has been developed.

  已经开发了一种温和而有效的方法，用于从氯化铁（III）催化的环氧化物制备乙炔化物。
• 10.1039/d4ob00561a
  作者：Pocock, Ian A.、Doulcet, Julien、Rice, Craig R.、Sweeney, Joseph B.、Gill, Duncan M.

  DOI：10.1039/d4ob00561a

  日期：——

  The synthesis of a fully oxygenated aconitine D ring precursor from (D)-(+)-glucose is described. The route features a highly diastereoselective alkynyl Grignard ketone addition and a base-mediated enelactone to 1,3-diketone rearrangement.

  描述了从 ( D )-(+)-葡萄糖合成完全氧化的乌头碱 D 环前体。该路线的特点是高度非对映选择性的炔基格氏酮加成和碱基介导的烯内酯至 1,3-二酮重排。
• A mild and efficient method for the chemoselective deprotection of acetonides with lanthanum(III) nitrate hexahydrate
  作者：S. Malla Reddy、Y. Venkat Reddy、Y. Venkateswarlu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.081

  日期：2005.10

  Acetonides are hydrolyzed selectively and efficiently with lanthanum(111) nitrate hexahydrate in acetonitrile. The method has good compatibility with other sensitive hydroxyl protecting groups such as trityl, TBDMS, THP, OAc, OBz and OBn. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.