benzyl 3-formyl-1H-indole-1-carboxylate | 74639-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: benzyl 3-formyl-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: N-benzyloxycarbonyl-indole-3-carbaldehyde；benzyl 3-formylindole-1-carboxylate
• CAS: 74639-50-2
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: VWONFYRSPSSXJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-formyl-1H-indole-1-carboxylate 在 四氢呋喃 、 吡啶 、 lithium hydroxide 、 3-ethyl-2-chlorobenzoxazolium tetrafluoroborate 、 硫酸 、 水 、 氧气 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (-)-吲哚霉素
  参考文献：
  名称：

  吲哚霉素的不对称全合成

  摘要：

  吲哚霉素的不对称全合成是通过关键中间体 α-吲哚霉素酸酯实现的。该酯是通过使用 (2R,3S)-3,4-二甲基-2-苯基全氢-1,4-氧氮杂-5 不对称合成制备的 (S)-3-(3-吲哚基) 丁酸甲酯氧化获得的,7-二酮。(2S,3R)-N-[2-Hydroxy-3-(3-indolyl)-butanoyl]-N'-methylthiourea 由 α-indolmycenicate 制备，用 2-chlorobenzoxazolium 盐处理得到光学纯度为 93% 的吲哚霉素.

  DOI：

  10.1246/cl.1980.163
• 作为产物：
  描述：

  3-吲哚甲醛 、 氯甲酸苄酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 以38%的产率得到benzyl 3-formyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐与芳烷基碳酸酯的不寻常反应性：α-氨基酯的合成

  摘要：

  硝基烷的单阴离子是环境亲核试剂，可通过氧原子与碳酸亲电子试剂反应。由在碳原子上的反应性产生的产物将产生α-硝基酯，其是α-氨基酯的前体。我们在硝基烷烃与碳酸苄基苯酯和DABCO的反应中证明了这一点，其中获得了α-硝基酯而不是腈氧化物。产物容易还原为α-氨基酯。该途径可能是Strecker反应的安全替代方法。

  DOI：

  10.1021/ol5028199

文献信息

• Transient Directing Group Strategy as a Unified Method for Site Selective Direct C4–H Halogenation of Indoles
  作者：Guanghua Kuang、Dandan Liu、Xuerong Chen、Guangyuan Liu、Yang Fu、Yiyuan Peng、Hua Li、Yirong Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03131

  日期：2021.11.5

  A unified method for direct C4–H halogenation of indoles has been accomplished with the assistance of anthranilic acids as suitable transient directing groups. Exclusive site selectivity (one out of five potential reactive sites) as well as good functional group tolerance was obtained to install three kinds of halogen atoms (Cl, Br and I, respectively) by using inexpensive N-halosuccinimides (NXS)

  在邻氨基苯甲酸作为合适的瞬态导向基团的帮助下，实现了吲哚直接 C4-H 卤化的统一方法。通过使用廉价的N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 作为卤素源，在以下条件下获得了独家的位点选择性（五分之一的潜在反应位点）以及良好的官能团耐受性来安装三种卤素原子（分别为 Cl、Br 和 I）条件温和。利用产物中丰富的官能团，通过一步后期推导，轻松构建了多种含氮杂环。
• Stereoselective synthesis of dehydroamino acids using malonic acid half oxyester and aromatic aldehydes
  作者：Yuttapong Singjunla、Silvia Colombano、Jérôme Baudoux、Jacques Rouden

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.043

  日期：2016.5

  Amido-substituted Malonic Acid Half Oxyesters (MAHOs) have proven to be excellent partners of various aromatic aldehydes in the presence of secondary amine, trifluoromethanesulfonic acid to perform a Knoevenagel–Doebner condensation under mild conditions with good to excellent yields. A mechanistic study revealed that the sequence involved the formation of an iminium intermediate to provide stereoselectively Z-α,β-unsaturated

  开发了一种有效且直接的方法来合成具有多种底物的α，β-脱氢氨基酸衍生物。事实证明，在仲胺，三氟甲磺酸存在下，酰胺基取代的丙二酸半含氧酸酯（MAHOs）是各种芳族醛的极好伙伴，可在温和的条件下以良好或极好的收率进行Knoevenagel–Doebner缩合反应。机理研究表明，该序列涉及形成亚胺基中间体以提供立体选择性的Z -α，β-不饱和氨基酸。
• Diastereoselective synthesis of functionalised carbazoles via a sequential Diels–Alder/ene reaction strategy
  作者：Joseph Cowell、Matokah Abualnaja、Stephanie Morton、Ruth Linder、Faye Buckingham、Paul G. Waddell、Michael R. Probert、Michael J. Hall

  DOI：10.1039/c5ra00499c

  日期：——

  An operationally simple one-pot, three-component, diastereoselective synthesis of saturated carbazoles and related pyridazino[3,4-b]indoles, based on two sequential intermolecular pericyclic reactions, is described. The reaction sequence involves an intermolecular Diels–Alder (D–A) reaction of a 3-vinyl-1H-indole, containing an electron withdrawing N-protecting group, with a suitable dienophile. Due

  描述了基于两个连续的分子间周环反应的操作简单的一锅，三组分，非对映选择性合成饱和咔唑和相关哒嗪并[3,4- b ]吲哚的方法。反应序列涉及3-乙烯基-1 H-吲哚的分子间Diels-Alder（D-A）反应，其中含有吸电子的N-保护基团和合适的亲二烯体。由于N保护基的吸电子特性，所得的D–A环加合物具有足够的稳定性，可在随后的原位非对映特异性分子间烯键反应下与添加的亲烯基团发生反应，从而生成相对立体控制最多为4的官能化咔唑立体中心。
• Constructing Saturated Guanidinum Heterocycles by Cycloaddition of <i>N</i>-Amidinyliminium Ions with Indoles
  作者：Tyler K. Allred、Michael B. Shaghafi、Pan-Pan Chen、Quan Tran、K. N. Houk、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02832

  日期：2021.10.1

  step by regio- and stereoselective [4 + 2]-cycloadditions of N-amidinyliminium ions with indoles or benzothiophene. In contrast to reactions of these heterodienes with alkenes, density functional theory (DFT) calculations show that these cycloadditions take place in a concerted asynchronous fashion. The [4 + 2]-cycloaddition of N-amidinyliminium ions (1,3-diaza-1,3-dienes) with indoles and benzothiophene

  我们报告说，结构复杂的胍杂环可以通过N-脒基亚胺离子与吲哚或苯并噻吩的区域和立体选择性 [4 + 2]-环加成反应一步制备。与这些异二烯与烯烃的反应相反，密度泛函理论 (DFT) 计算表明，这些环加成以协调的异步方式发生。在[4 + 2] -环的Ñ -amidinyliminium离子（1,3-二氮杂-1,3-二烯）与吲哚和苯并噻吩是独特的，作为与[4 + 2]的-cycloadditions N- acyliminium离子（1- oxa-3-aza-1,3-diene）显然是未知的。
• Organocatalytic enantioselective synthesis of C3 functionalized indole derivatives
  作者：Jasneet Kaur、Nasarul Islam、Akshay Kumar、Vimal K. Bhardwaj、Swapandeep Singh Chimni

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.037

  日期：2016.12

  Michael addition reaction of indolylnitroalkenes with 1,3-dicarbonyl compounds has been developed to obtain enantiomerically enriched 3-(2-nitro-1-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)ethyl)pentane-2,4-dione derivatives in up to 98% ee using BnCPN as an organocatalyst. The transition state structure has been predicted using DFT calculation.

  已经开发了吲哚基硝基烯烃与1，3-二羰基化合物的高对映选择性迈克尔加成反应，以获得对映体富集的3-（2-硝基-1-（1-甲苯磺酰基-1 H-吲哚-3-基）乙基）戊烷-2使用BnCPN作为有机催化剂，可在高达98％ee的条件下得到1,4-二酮衍生物。已经使用DFT计算预测了过渡状态结构。